Способ получения 2-метил-1,3-оксатиолана

Авторы патента:

ПАСТУШЕНКО ЕВГЕНИЙ ВАЛЕРИЕВИЧ

КРУГЛОВ ДМИТРИЙ ЭДУАРДОВИЧ

КОСТЮКЕВИЧ ЛЮДМИЛА ЛЕОНИДОВНА

КОМАРОВА СВЕТЛАНА ВИКТОРОВНА

C07D327/04 - пятичленные кольца

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 2-метил-1 ,3-оксатиолана, используемого в качестве добавки к лекарственным веществам или как инсектицид. Цель - удешевление и упрощение процесса. 1,4-Оксатиан подвергают радикальной изомеризации под действием перекиси трет-бутила (молярное соотношение 1:0,4-0,6) в течение 1-3 ч при 130-150°С. Эти условия повышают выход целевого продукта до 90% при исключении токсичного растворителя (бензола), ядовитого S02 и дорогостоящего 2-меркаптоэтанола. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК. (я)з С 07 D 327/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Я ф3, Ф .

4 (л) (Л Э

Ы (21) 4855525/04 (22) 31.07.90 (46) 23,05.92. Бюл, М 19 г (71) Башкирский государственный медицинский институт им.XV-летия ВЛ КСМ (72) Е.B.Ïàñòóøåíêî, Д.Э.Круглов, Л.Л.Костюкевич и С.В.Комарова (53) 547,841.07(088,8) (56) Burczyk В. et al, Synthesis "Organic

Sulfur Compaunds", 1982, М 10, р. 831-833. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1,3ОКСАТИОЛАНА (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 2-меИзобретение относится к новому способу получения 2-метил-1,3-оксатиолана, который применяется как добавка к лекарственным препаратам, а также является высокоэффективным инсектицидом.

Известен способ получения 2-метил1,3-оксатиолана, который основан на взаимодействии 2-меркаптоэтанола с уксусным альдегидом и заключается в том, что кипятят при пропускании SOz смесь 0,5 моль уксусного альдегида, 0,6 моль 2-меркаптоэтанола в бензоле до прекращения отгонки воды, После перегонки получают 2-метил1,3-оксатиолан. Выход продукта составляет

83%, Указанный способ имеет следующие недостатки: труднодоступность исходного 2меркаптоэтанола, его дороговизна, использование ядовитого SOz, а также рас„„Я) „„1735292 А1 тил-1,3-оксатиолана, используемого в качестве добавки к лекарственным веществам или как инсектицид. Цель вЂ” удешевление и упрощение процесса. 1,4-0ксатиан подвергают радикальной изомеризации под действием перекиси трет-бутила (молярное соотношение 1:0,4 вЂ” 0,6) в, течение 1-3 ч при

130 вЂ” 150 С. Эти условия повышают выход целевого продукта до 90 при исключении токсичного растворителя (бензола), ядовитого SOz и дорогостоящего 2-меркаптоэтанола. 1 табл. ход большого количества токсичного растворителя бензола.

Целью изобретения является удешевление и упрощение процесса получения 2-метил-1,3-оксатиол а на.

Данная цель достигается тем, что 1,4-оксатиан подвергают радикальной изомеризации действием перекиси .третичного бутила при их малярном соотношении 1:0,4вЂ”

0,6 соответственно в течение 1 вЂ” 3 ч при температуре 130 вЂ” 150 С.

В присутствии перекиси. третичного бутила образуется в приведенных условиях 2-метил-1,3-оксатиолан. Под действием тетрабутоксильных радикалов из 1,4-оксатиана образуется 1,4- оксатиан-2-метильный радикал, изомеризация которого приводит к

2-метил-1,3-оксатиолану, 1735292

Формула изобретения

Составитель Е.Пастушенко

Редактор Л.Гратилло Техред М.Моргентал Корректор М,Демчик

Заказ 1789 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Способ осуществляется следующим образом.

Реакционную смесь, состоящую из 1,4оксатиана и перекиси третичного бутила в малярном соотношении 1:0,4-0,6. загружают в автоклав, герметизируют и выдерживают при температуре 130-150 С в течение

1 вЂ” 3 ч. Автоклав охлаждают и проводят ректификацию реакционной массы, Выход 2метил-1,3-оксатиолана составляет 85 вЂ” 90 (iggg = 53/34 С/мм; Пр 1,4872; бР 1,0654; масс-спектр, от максимального пика: 43 (49,49); 45(41,10); 60(100,00); 61(37,99);

89(11,12); 104(55,62).

Пример 1. В автоклав загружают 10,4

r (0,1 моль) 1,4-оксатиана, 7,3 г перекиси третичного бутила и выдерживают при температуре 130 С в течение 2 ч. Автоклав охлаждают, реакционную смесь перегоняют.

Получают 2,7 г 2-метил-1,3-оксатиолана. Выход составляет 86% на превращенный 1,4оксатиа н.

Чистоту исходного 1,4-оксатиана (ТУ 609-40-263-84) и перекиси третичного бутила (ТУ 6-01-462-80) контролировали хроматографически.

Данные примеров 1 вЂ” 11 приведены в таблице 1.

Из приведенных примеров видно, что наи бол ьш ий выход 2-метил-1,3-оксати алан а достигается при следующих условиях: молярное соотношение реагентов 1:0,4-0,6, 5 температура реакции 130-150 С, время реакции 1 вЂ” 3 ч. Выход составляет 85 вЂ” 90 на превращенный 1,4-оксатиан. За пределами указанных значений (примеры 3,4,6,9,10 и

11) выход целевого продукта падает, 10 Ro сравнению с известным способом данный способ получения 2-метил-1,3-оксатиолана исключает использование импортного 2-меркаптоэтанола, токсичного растворителя бензола, ядовитого газа SOz, 15 достаточно прост в аппаратурном оформлении.

20 Способ получения 2-метил-1,3-оксатиолана, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, 1,4-оксатиан подвергают радикальной изомеризации действием перекиси трет-бутила при

25 их малярном соотношении 1:0,4 вЂ” 0,6 соответственно втечение 1 вЂ” 3 ч при 130 вЂ” 150 С,

Способ получения пропилентиокарбонатов // 1616919

Способ получения 5-метил-5-алкил-4-цианометилен-2- цианометил-2-(1-тиоциано-1-метилалкил)-1,3-оксатиоланов // 1468901

Производные о-сульфобензойной кислоты в качестве мономеров для синтеза растворимых полимеров, обладающих электропроводностью после допирования иодом // 1467060

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к производным о-сульфобензойной кислоты фор-лы н- -н которые могут найти применение в качестве мономеров для синтеза электропроводящих полимеров, растворимых в обычных органических растворителях

Способ получения 1,3-пропансультона // 1456415

Способ получения 5-метил-5-алкил-4-цианометилен-1,3- оксатиолан-2-онов // 1413107

Способ получения замещенных 5-фенил-1,2-оксатиолан-2- оксидов // 1209694

Способ получения 2-циклогексилтио-1,3-оксатиолана // 1201283

Способ получения 1,3-оксатиолан-2-она // 1016286

Способ получения производных интерфенилен-9-тиа-11-оксо-12- азапростановой кислоты // 952104

Стереоселективный способ получения соединений, способы повышения выхода транс-изомеров, салицилаты соединений // 2158736

Изобретение относится к диастереоселективному процессу получения оптически активных аналогов цис-нуклеозидов и их производных

Способ получения 1,3-оксатиоланового нуклеозида, способ получения производного 1,3-оксатиоланил-5-она // 2244712

Производные нитросульфобензамида, способ их получения и их применение для получения производных сульфонилмочевины и их предшественников // 2359963

Изобретение относится к производным нитросульфобензамида формулы (I), в которой R1 - алкил с 1-6 атомами углерода, R2 - алкил с 1-6 атомами углерода; Q - водород или катион щелочного металла, а также к способу их получения взаимодействием амина формулы NHR1R2 или его соли с дикислотой формулы (III) или ее солью, где Q1 и Q2 являются одинаковыми или разными и означают водород или катион щелочного металла

Замещенные циклоалкеновые производные // 2386613

Изобретение относится к новым замещенным циклоалкеновым производным формулы (I) в которой X и Y представляют собой группу, в которой Х и Y вместе с атомом углерода кольца В, к которому они присоединены, образуют кольцо А, Х и Y вместе представляют заместитель кольца В или Х и Y каждый представляет собой атом водорода

1,3-оксатиолан, его геометрические и оптические изомеры, смеси этих изомеров, способ их получения и фармацевтическая композиция, проявляющая антивирусную активность // 2092485

Изобретение относится к новым замещенным циклическим производным 1,3-оксатиолана, обладающим фармакологической активностью, к способам их получения и промежуточным соединениям, используемым при их получении, к содержащим эти производные фармацевтическим композициям и к использованию этих производных для лечения вирусных заболеваний млекопитающих

Способ получения [4-(2- хлор-4- метокси-5- метилфенил)-5- метилтиазоло-2- ил] [2-циклопропил-1- (3- фтор-4- метилфенил) - этил ]- амина // 2523793

Изобретение относится к способу получения [4-(2-хлор-4-метокси-5-метилфенил)-5-метилтиазоло-2-ил]-[2-циклопропил-1-(3-фтор-4-метилфенил)-этил]-амина формулы (I) (вариантам) и новым промежуточным соединениям способа получения. Способ получения соединения формулы (I) осуществляют путем взаимодействия a) соединения общей формулы (II), где X обозначает галоген, подвергают взаимодействию с тиоцианатом щелочного металла в присутствии катализатора фазового переноса, и b) полученный таким образом 2-тиоцианат-1-(2-хлор-4-метокси-5-метилфенил)-пропан-1-он формулы (III) или его таутомерную форму подвергают взаимодействию с 2-циклопропил-1-(3-фтор-4-метилфенил)-этиламином формулы (IV). Изобретение относится к 2-тиоцианат-1-(2-хлор-4-метокси-5-метилфенил)-пропан-1-ону формулы (III) и его таутомеру. Изобретение также относится к способу получения получения 2-тиоцианат-1-(2-хлор-4-метокси-5-метилфенил)-пропан-1-она формулы (III) за счет взаимодействия его производного общей формулы (II), где X обозначает галоген, с тиоцианатом щелочного металла в присутствии катализатора фазового переноса. Технический результат - экологически чистый способ получения целевого соединения формулы (I) за счет образования только водных отходов, низкого количества используемых органических растворителей с получением высокочистого продукта с высоким выходом. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 7 пр.