2-бензоил-1-[(теноил-2)метил]-1,2-дигидроизохинолин в качестве антиоксиданта молочного жира

 

Изобретение относится к гетероциклическим веществам, в частности к 2-бензоил1- (теноил-2)метил -1,2-дигидроизохинолину, который может быть использован в качестве антиоксиданта молочного жира. Цель - создание новых более эффективных ингибиторов окисления молочного жира. Синтез ведут взаимодействием изохинолина, бензоилхлорида и 2-ацетилтиофена в инертном растворителе при 70-80°С в течение 1-2 ч. Выход 94,7-95%, т.пл.199-200°С, бруттоформула C22Hi N02S. Перекисное число молочного жира с новым соединением 0,046 против 0,23 с известным антиоксидантом, процент защиты жира 84,6% против 23,3%. Вещество нетоксично, ,5 мг/кг. 1 табл. Ј

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

Э ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

РИ ГКНТ СССР (21) 4866201/04 (22) 31.07.90 (46) 23.05.92. Бюл. М 19 (71) Донецкий государственный университет, Донецкий институт советской торговли (72) Л.Е.Макарова, Т.B.Ïåòðåíêî, Л.И.Хохлова и И.Б.Зенина (53) 547.738(088,8) (56) Тютюнников Б.Н. Химия жиров. — M.:

Пищевая промышленность, 1986, с. 672.

Патент США

N2217711,,23 — 250, 1940. (54) 2-БЕ Н ЗОИЛ-1-((ТЕ НО ИЛ-2)М ЕТИЛ)1,2-ДИГИДРОИЗОХИНОЛИН В КАЧЕСТВЕ

АНТИОКСИДАНТА МОЛОЧНОГО ЖИРА (57) Изобретение относится к гетероциклическим веществам, в частности к 2-бензоилИзобретение относится к новому химическому соединению, а именно к 2-бензоил1-((теноил-2)метил)-1,2-дигидроизохинолину формулы который может быть использован в качестве ингибитора окисления молочного жира на,,. Ж,, 1735297 А1 (si)s С 07D 409/12; С 11 В 5/00 //

// С. 07 D 409/12, 217:06; 333:32

1-((теноил-2)метил)-1,2-дигидроизохиноли— ну, который может быть использован в качестве антиоксиданта молочного жира. Цель— создание новых более эффективных ингибиторов окисления молочного жира. Синтез ведут взаимодействием изохинолина, бензоилхлорида и 2-ацетилтиофена в инертном растворителе при 70-80 С в течение 1-2 ч.

Выход 94,7 — 95%, т.пл.=199 — 200 С, бруттоформула С22Н17МОг$. Перекисное число молочного жира с новым соединением 0,046 против 0,23 с известным антиоксидантом, процент защиты жира 84,6% против 23,3%.

Вещество нетоксично, ЛД5о=345,5 мг/кг. 1 табл. основе малореализуемых отходов коксохимического производства — тяжелых пиридиновых оснований, сжигаемых в огромных количествах. Крайне важной является проблема борьбы с порчей пищевых жиров при их хранении из-за процессов окисления.

Введение микродобавок антиоксидантов замедляет окислительные процессы и спосбствует более длительному хранению продуктов.

Из синтетически изготавливаемых антиокислителей наиболее часто применяется смесь 2- и 3-третбутил-4-гидроксианизол (ВОА), Однако ее активность очень невысока.

Используют также в качестве антиоксиданта азотсодержащий антиокислитель 21735297 триметиламмонийацетат. Однако его главным недостатком является- низкая эффективность действия на молочный жир.

Структурным аналогом предлагаемого антиоксиданта является 2-третбутил гидроксианизол:

ОСН

Цель изобретения — поиск новых химических соединений — антиоксидантов молочного жира с улучшенными свойствами.

Соединение 2-бензоил-1-((теноил-2)метил)-1,2-дигидроизохинолина получают при взаимодействии изохинолина, бензоилхлорида и 2-ацетилтиофена в инертном растворителе (бензол, диоксан) при 70 — 80ОС в течение 1-2 ч, после чего выпавший осадок .отфильтровывают, промывают водой и получают с количественным выходом целевой продукт.

Пример 1. Смесь 12,9 r (0,1 моль) изохинолина, 14,0 г (0,1 моль) бензоилхлорида и 12,6 г (0,1 моль) 2-ацетилтиофена в

100 мл бензола нагревают при 70 С в колбе с обратным холодильником в течение 1 ч. По охлаждении в реакционную смесь добавляют 100 мл гексана, выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом и перекристаллизовывают из н-бутанола. Выход 34 г (94,7%), т.пл. 199 — 200 С, Rf 0,5 (õëoроформ), Найдено,%: С 73,3; Н 4,6; N 3,9; $8,6.

C22H17NO2S

Вычислено,%: С 73 5; Н 4,7; N 3.8; S 8,9.

Пример 2. Смесь указанных в примере

1 количеств реагентов нагревают в 100 мл диоксана при 80 Свтечение1 ч. Вещество выделяют аналогично примеру 1. Получают

2-бензоил-1((теноил-2)метил)-1,2-дигидроизохинолин с выходом 93,5%, соотвествующий по своим характеристикам описанному образцу.

Пример 3. Смесь реагентов нагревают в 100 мл бензола при 70 С втечение 2 ч, после чего обрабатывают описанным способом.

Получают целевой продукт с выходом 95%, совпадающий с описанными образцами.

Структура продукта доказана ИК-спектрометрически. В ИК-спектре наблюдаются характеристические полоски поглощения, v см: 1670 (с=0 амид.); 1410 (c=O кетон.);

1610 (с=С изолир.); 1420 (С вЂ” N).

Оценку антиокислительной активности препарата проводят на примере молочного жира с помощью анализа образцов окисленного жира на содержание в нем перекисного кислорода, обладающего способностью в определенных условиях выделять иод из

10 подкисленного раствора иодистого калия.

Содержание перекисного кислорода характеризуется величиной так называемого перекисного числа (п.ч.), Перекисным числом называют количество граммов иода, выделенного из иодистого калия перекисями, со15 держащимися в 100 r вещества.

Окисление образцов молочного жира проводят нагреванием их при 180 в течение 5 ч. Перекисное число определяют по известной методике, вычисления проводят

20 по формуле

Чг — Ч1 К 0,00127 100 п.ч.—

m где V1 и V2 — объемы 0,01 М раствора тиосульфата натрия, израсходованные на титрование иода в контрольном опыте (Ч1) и с навеской жира (Чг), мл;

m — навеска жира, г; к — поправка к титру Na2S20g для пересчета на точный 0,01 М раствор;

0,00127 — количество г l2, эквивалентное

1 мл 0,01 М раствора Na2$20g.

Оценку действия антиокислителя выражают через приращение перекисного числа в единицу времени (Л п.ч): п.ч,1 — п.ч.г т

40 где пч1 — перекисное число окисленного образца, пя.г — перекисное число неокисленного

45 образца.

Эффективность действия антиоксиданта оценивают с помощью коэффициента, равного отношению величины разности величин приращения перекисного числа в контрольном опыте и в опыте с антиокислителем к величине приращения перекисного числа в контрольном опыте. Коэффициент D выражает процент защиты жира с помощью данного антиокислителя

Лпи.k — Лпч.

1735297

Формула изобретения

25 в качестве антиоксиданта молочного жира.

Составитель Л,Макарова

Техред М,Моргентал Корректор М,Максимишинец

Редактор И,Горная

Заказ 1789 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Данные по определению эффективности нового антиокислителя в сравнении с известным приведены в таблице.

Как следует из результатов испытаний, новый антиоксидант проявляет очень высокую активность, намного превышающую активность известного, Вещество имеет низкую токсичность.

Токсичность вещества определяют на беспородных белых мышах обоего пола со средним весом 18 г. Препарат растворяют в небольших количествах (0,1 мл на животное)

ДМСО с добавлением раствора желатина в воде. Желатин добавляют для стабилизации суспензии в воде. Суспензию вводят животным в желудок при помощи шприца для инъекций и иглы с оливой на конце. Количество вводимой взвеси не превышает 1 мл.

Интервалы между дозами составляют 200 мг/кг. На каждую дозу препарата используется 6 животных.

Токсические дозы соединения — производного дигидроизохинолина (2-бензоил-1((теноил-2)метил)-1,2-дигидроиизохинолина) вызывают угнетение мышей, снижение двигательной активности и "боковое" положение, а у части животных сон. Это состояние в зависимости от дозы длится 2 — 6 ч, а затем двигательная активность постепенно восстанавливается. Определены следующие показатели токсичности. f1416=205,0 мг/кг; ЛДьо = 345,5 мг/кг, ЛДв4 = 488,0

5 мг/кг. Предлагаемый антиоксидант имеет ряд преимуществ перед известным: почти в 4 раза превышает его по своей активности, доступен, получается из дешевого коксохи10 мического сырья, способ получения его прост и одностадиен.

15 2-Бензоил-1-((теноил-2)метил)-1,2-дигидроизохинолин формулы