Способ выделения анионных красителей

 

Изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу выделения анионных красителей, предназначенных для крашения кожи Изобретение позволяет повысить выход (с 77,5-88,5 до 82-99,3%) и красящую концентрацию (на 18,7-91 %) красителя за счет того, что к реакционной массе прибавляют высаливающую композицию следующего состава, мас.%: хлористый натрий 64-95; сульфат натрия 3-32; сульфит натрия 0,1-3, нитрат натрия 0,1-1, взятую в количестве 8-25% от обьема реакционной массы Выход целевого продукта 82,0- 99,3%, красящая концентрация 1187- 191 0% 4табл Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 09 В 67/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР ) 1,i(!

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

„. Р:1И

О

К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ (21) 4818273/05 (22) 23,01.90 (46) 15.06.92. Бюл. № 22 (71) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза (72) Е.P.Ëó÷êåâè÷, Т.Т.Озаркив. У.Ф,Бездил ь, Г. Ф, Слез ко. В.Л, Беляев. А, С,Деев и

Б,B.Ãàëþê (53) 547.556,33 (088.8) (56) Технологический регламент ¹ 92 производства полупродукта для анионного желтого 2 3, ¹1708,,ИФЗ ТОС, 1987.

Технологический регламент ¹ 70 производства полуп родукта коричневого 673.

N 1918, ИФЗТОС, 1988; технологический регламент N. 70 производства полупродукта для анионного бордо P, N 1918, ИФЗТОС, 1988; технологический регламент ¹ 87 производства полупродукта для анионного серого. M., N. 1746, ИФЗТОС, 1987.

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу выделения анионных красителей, применяемых для крашения кожи.

Известен способ выделения азокрасителей, содержащих сульфогруппы, в нейтральной, кислой или щелочной средах добавлением поваренной соли. Для этого к раствору азокрасителей прибавляют чаще всего сухую поваренную соль в количестве. обеспечивающем максимально благоприятные свойства красителей в процессе выделения, Недостатками этого способа являются низкие селективность насаливающего агента, выход и качество целевых продуктов.

ÄÄ5UÄÄ 1740390 А1 (54) СПОСОБ В Ы Д Е Л Е Н И Я А Н И О Н Н Ы Х

КРАСИТЕЛЕЙ (57) Изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу выделения анионных красителей, предназначенных для крашения кожи. Изобретение позволяет повысить выход (с 77,5 — 88,5 до 82 — 99,3%) и красящую кон цен грацию (на 18,7-91%) красителя за счет того, что к реакционной массе прибавляют высаливающую композицию следующего состава, мас.%: хлористый натрий 64-95; сульфат натрия 3-32; сульфит натрия 0,1 — 3, нитрат натрия 0,1 — 1, взятую в количестве 8 — 25% от объема реакционной массы, Выход целевого продукта 82,099,3%, красящая концентрация 118,7—

191,0%. 4 табл.

Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения анионных красителей поваренной солью, взятой в количестве 10 — 20% от реакционной массы при 8 — 60 С и рН 2 — 6,2. Выход целевого продукта 75,5 — 88,5%. Красящая концентрация

100%, Недостатками известного способа я вляются низкие выход и качество целевых продуктов (низкая красящая концентрация— вместе с целевым продуктами высаливаются примеси).

Целью изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения анионных кра1740390

10

55 сителей добавлением к реакционной массе высаливающего агента при 8 — 60 С и рН 2 — 6,2 с последующей фильтрацией и сушкой, в качестве высаливающего агента используют композицию следующего состава. мас, /:

Хлористый натрий 64 — 95

Сульфат натрия 3 — 32 .

Сульфит натрия 0,1 — 3

Нитрат натрия 0,1 — 1 взятую в количестве 8 — 25/о от объема реакционной массы.

Пример 1. 9,17 г 2-амино-4-толуолсульфанилида суспендируют в 50 мл воды, охлаждают до 0 С, загружают соляную кислоту до рН 0,5 и прибавляют 2,98 г нитрита натрия. Полученный раствор диазосоединения загружают на приготовленный раствор, содержащий И,97 r 1-(2,5-дихлор-4-сульфофенил)-3-метил-5-пиразолона при 2 — 5 С и рН 6 — 6,2. После окончания сочетания краситель из раствора выделяют добавлением в реакционную массу 30 г высаливающей композиции, содержащей, мас. /: хлористый натрий 92,1; сульфат натрия 6 3; сульфат натрия 1,4; нитрат натрия 0,2; при рН

6,2. температуре 3 С и размешивают до полного выделения.

Пасту красителя фильтруют. репульпируют и сушат, Получают 25,3 r полупродукта для анионного желтого 2 3 (88.3%). Красащая концентрация 158 /о.

Пример ы 2 — 10. Проводят аналогично и римеру 1.

Условия проведения и полученные результаты приведены в табл. 1.

Пример 11. 10,02 г нафтионата натрия суспендируют в 57 мл воды, добавляют соляную кислоту до рН 1,0, охлаждают до 2 С и загружают 3,38 г нитрита натрия, Приготовленное диазосоединение сочетают с раствором, содержащим 8,6 r фенилизогаммы и 3,77 г диизогаммы кислоты при рН 9.3 и4 С.

Полученный краситель выделяют прибавлением в реакционную массу 122,4 г высаливающей композиции, содержащей, мас.%, хлористый натрий 83,5; сульфат натрия 15,2; сульфит натрия 0,7; нитрат натрия

0,6, при 43 С и рН 2,0. Реакционную массу размешивают, фильтруют, репульпируют и сушат. Получают 18,7 г полупродукта бордо

P с концентрацией по спектрофотометру

119 / и выходом 96,3 /.

Пример ы 12 — 20. Проводят аналогично примеру 11.

Условия проведения и полученные результаты приведены в табл. 2.

Пример 21. 5,0 r 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфокислоты суспендируют в 28 мл воды, нагревают до 50 С, подщелачивают

45 раствором едкого натра до рН 10,2 и размешивают до полного растворения. Раствор охлаждают до 0 С загрузкой льда (30 г), придают серную кислоту до рН 0,5 и загружают

1,49 r нитрата натрия. Полученный раствор диазосоединения загружают на раствор Nсульфометилгамма — кислоты, приготовленный на 5,62 г гамма-кислоты и 12 мл раствора оксиметансульфоната при рН 6,5 — 7,0 и 40 С.

В реакционную массу при 0 С добавляют 50 г высаливающей композиции, содержащей, мас. /: хлористый натрий 87,2: сульфат натрия 12.1; сульфит натрия 0,3; нитрат натрия 0,4; 10,6 г соды для создания рН 11 — 12. После окончания сочетания моноазокраситель фильтруют, промывают 20/— ным раствором хлористого. натрия. 1.34 r основного сульфата хрома суспендируют в

6 мл воды и приливают к приготовленной суспензии моноазокрасителя в 40 мл воды.

Добавляют ацетатный буфер (ацетат натрия и уксусная кислота) до рН 4,5. нагревают до

103 С и выдерживают на кипу в течение 16 ч. Реакционную массу охлаждают до 40 C. подщелачивают едким натром до рН 6,0. фильтруют и сушат. Получают 17,32 г полупродукта для анионного серого М (84.0 0). красящая концентрация 190.1 / .

Пример ы 22--30. Проведены аналогично примеру 21.

Условия проведения и полученные результаты приведены в табл. 3.

Пример 31. 6.44 г гамма-кислоты суспендируют в 35 мл воды, подщелачивают раствором едкого натра до рН 8,5 и размешивают при 18 — 22 С до полного растворения. Раствор охлаждают до 0-5 С загрузкой

20 г льда, прибавляют соляную кислоту до рН 0,5 и загружают 0,99 г нитрита натрия.

Суспензию диазосоединений придают на приготовленный раствор, содержащий 1,99 г резорцина при рН 9,5 и температуре 4 С.

Получают моноазокраситель.

2.78 г п-нитроанилина суспендируют в

12 мл воды, прибавляют соляную кислоту и нагревают до 65"Си размешивают в течение

1 ч до полного растворения. Охлаждают до

0 С придачей 20 г льда и загружают 1,45 r нитрита натрия. Осветленн ый диазораствор и-нитроанилина сочетают с полученным выше моноазокрасителем при рН 8,7. Полученный диокраситель сочетают с диазораствором, содержащим 3,51 г 2-амино-6-нитрофенил-4-сульфокислоты, 1,5 r нитрита натрия при рН 9.5 и температуре 3 С

Краситель выделяют из реакционной массы прибавлением 35,0 г высаливающей композиции, содержащеи, мас. /: хлористый на, трий 95,3; сульфат натрия 3,7; сульфит натрия 0,4: нитрат натрия 0.6 при 10 С. Ре1740390

Таблица?

Загрузка 1-(2,5дихлор-4-сульфофеЗагрузка 2-а ино4-топуолсульранилида

Коп-во выс»ливаащей конпО вицин

Полученный краситель

Пример

Сысаливаозэя композиция, свстав г

XA0pHc Сульфат Сульфат нитрат тый нат- натрия натрия натрия сий нил)"3-метил-5"пиразолина г г/моль

Выход, Красам. г концентВь ход, г рация, ь в г

950 32

85,2 tl,l

67,5 32,0

64,0 32,0

94,2 3,0

60,8 э7, О

62,1 33,,1 эе,г В4

65,6 29,6

93,5 . 2,5

1,2 з,о

0,1

3,0

2,7

2,1

4,1

,3

3,6

3,1 о,6 3о

0,7 30

0,4 30

I,0 3С

0,1 ; 30

0,1 30

С,7 30

0,1 30

1,2 30

0,9 30

26,9

24,7

25,67

24,77

26,3

32.9

35,1

31,7

42,3

29,3

t56.3 ЕЭ,Э

161 07,9

158 89,6

160,3 87,7

157,1 69,8

110,4 80,1

97,4 75,4

tl3,5 79.3

88 3 8г 4

Зн.стлич. 82,4 от типа

3

5

7 в

9,17

9,17

9,17

9,17

9,17

9, l 7

9,17

9,17

9,17

9,17

0,0349

О,О349 о,о349

0,0349

0,0349

0,0349 а,с34Э

0,0349

О,0349

0,0349

t1,Э7 0,037

11,97 0,037

1 1,97 0,037

11,97 0,037

11,97 0,037

11,97 0,037

t1,97 G,037

11 97 0,037

l 1,97 0,037

11,Э7 о,а37

Таблица2

---r

Загрузка финилизсгачмэ кислоты

При нар

Загрузка нафтисната натрия

0агрузка лииза гоамма лислоть

Состав высапивзкщей композиции, мзс.э

Загрузка, r

Краситель

Выход, г

Выход, Х

Красящ. концен. г r /моль

Хлорис- Супь- Сульфит Нитрат тый нат- ф» г натрия натрия рий натрия г/моль

l3

14 !

16

17

t8

19

21

10,02

10,02

10,02

10,02

I0,02

10,02

10,02

10,02

10,02

10,02

0,0400

0,0400

0,0408

0,0400

0,0408

0,0400

0,0400

О,С4ОЕ о,овсе

0,0408

Е,6

0,6

0,6

8,6

8,6

8,6

0,6

8,6 е, о

8,6

0,025ч9

О,С2549

0,02549

С 02549

О С? 549

0,02543

0,02549 о,02549

О, 0254»

0,02549

3,77 0,00817 95,0

3,77 0,00817 7/,1

3,77 С,ОО817 6?,О

3,77 0,000li 76,5

3 ;77 о,О0817 Е, Ь

3,77 0,00017 60,8

3,77 0,00017 62,1

3,77 0,00017 90,2

3,77 0,00817 67,1

3,77 0,00017 93,5!

3,.7 3,0 0,8

I:?,o 0,3 0,1

3!,О 2,1 0,1

33 ? э,о 0,7

0,4 1,3 0,1

20,1 3,6 1,2

2,5 3,1 0,9

Т а б л и В а 3

Пример

Загрузка 4-нитро"2-аниноэеноп6-сульфокиспоты

Загрузха гаммакислоты рН хроиирования

Краситель

Состав высаливаеыа» кснпсзиции, мас.", Загрузка вьса.Загрузка основного сульфата хоома

Выход, г

Концем. Выход

KppC8Il. лияаощей кснпозиции, Г

Хлорис- Суль- Сзэыаит Ниippт тый нат- ыат hoрия натоия

D I4 нато»я

1 !

/ г/мол

50,0

50,0

50,0

50,0

50,0

50,0

50,0

50,G

50,0

50,0

24

26

27

28

29

31

32

5,0 С,0213 5,62

5,0 0,0213 5,62

5,0 0,0213 5,62

5,0 0,0213 5,6г

5,0 0,0213 5,62

5,0 0,0213 5,62

5,0 0,0213 5,62

5,0 0,0213 5.,62

5,0 0,0213 5,62

5,0 0,0213 5,62

1,335 0,00878

1,335 0,00878

l,335 0,00878

1,335 0,00878

1,335 0,00878 !

,335 о, оав?Е

1:ЗЗ5 О,ООЕ?Е

l,335 с,00878

1;З35 о, оов78

l,335 0,00878

0 234

О,с?34

0,0234

0,0234

0,0234

0,0234

0,0234

0,0234

0,0234

0,0234

Э,5

G4,0

67 ь

67,ч

93, 1

59,3

60,0

90,4

81,7

93.5

5.0 2,1

32,0 3,0

32,0 О,!

З1,7 З.Е

3 0 тза

39,8 э, l

34,9 3 3

1,45 ь,!

13,00 3.8

1:1

4,5

4,5

4,5

4,5

4,5

4.5

4,5

4,5

4,5

4,5

0,4

1,0

0,5

О,l

0,9

0,8

1,0

G,05

1,5

0,9

190,3 82,9

185,2 83,2

191,0 82,0

187,5 83,1

186,3 83,2

93,7 4о,4

Зн?отпич.от типа

t05,I 67,1

37,7 эс,3

52,5 53,1

17,12

17,66

16,87

17,41

17?53

16,8

15,3

25,07

52,46

39, 76 акционную массу при размешивании нагревают до 60 С и понижают рН до 2,0.

Выделенный краситель фильтруют. репульпируют и сушат.

Получают 17,5 г полупродукта коричневого 673 (96,3%), красящая концентрация

131,7%.

Пример ы 32 — 40. Проводят аналогично примеру 31, Условия проведения и полученные результаты приведены в табл. 4.

Формула изобретения

Способ выделения анионных красителей путем добавления к реакционной массе хлористого натрия при 8 — 60 С и рН 2-6,2 с последующей фильтрацией и сушкой, о т л ич а ю шийся тем. что, с целью повышения выхода и красящей концентрации целевого

5 продукта, хлористый натрий используют в смеси с сульфатом натрия, сульфитом натрия и нитратом натрия при следующем соо/ отношении компонентов в смеси. мас. /, .

Хлористый натрий 64-95

10 Сульфат натрия 3 — 32

Сульфит натрия 0,1 — 3

Нитрат натрия 0,1 — 1 взятой в количестве 8 —.25% от объема реакционной массы.

?22,4 17,3 124,5 98,5 !

22 .4 I 9,3 1!8,7 99,3

122.4 1.7,9 tã6,0 97,6

122 18 121 4 98 а

122,4 17,6 125,2 96,0

122,4 19,0 - 108,1 42,4

122,4 8,2 52,7 !8,6

122,4 18,6 е6,4 77,7

122,4 21 9 Знач.отлич.от типа

122,4 17>0 83.5 61,4

1740390 таблица4

Состав внсалииающей композиции, мас.а

Загрузка, г

Загрузка 2-анино-6-нитрофемол4-сульфокислоти

Краситель

Загрузка п-нит роаннлина г г/моль

Загрузи резор цика

Загрузка ганмакислотн йримвр

Знкод, г

Красящ. Викой комцен. т рац у

Хлорис- Суль- Супьфит Нитрат тнй наг- фат натрия натрия рий натрия г г/моль г г/моль г г/ноль

1,99 0,018 2,70 0,201

83,7 16,15 0,05 0,1 35,0

0,0149

44 6,44 0,0269

3,51

30

50

Составитель Т.Калинина

Редактор Т.Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор M.Øàðoøè

Заказ 2049 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

35 6,44

36 6,44

37 6,44

38 6,44

39 6,44

40 6,44

41 6,44

42 6,44

43 6,ч4

0,0269

0,0269

0,0269

0,0269

0,0269

0,0269

0,0269

0,0269

0,0269

1, 9 0,018

1,99 0,018

1,99 0,018

1.99 0,018

t,99 0,0!8

1,99 0,018

1,99 0,018

1,99 0,018

1.99 0,018

2,78 0,201

2,78 0,201 г, 78 0,20!

2. 78 o, 2o!

2,78 0,201

2,78 0.2D1

2,78 0,201

2,78 0,201

2,78 0,201

3. 51

3,51

3. 51

3,51

3,51

3,51

3,51

3,5!

3,51

0,0145

0,0149

0,0149

0,0149

o,D149

0,0149

0,0149

0,0149

0,0149

80,2 19,3

64,0 32,0

93,9 3,0

95,0 3,1

71,1 25,4

58,8 38,8

97,3 1,55

62,1 34,9

77.3 17,9

0,2

3,0

2ь4

1,8

3,0

1,2

0,05

2,6

3,6

0,3 35,0

1,0 35.0

0,7 35,0

35,0

0,5 35,0

1.3 35,0

1,1 35,0

0,4 35,0

1,2 35,0

16,7 !35,2 96,5

17,5 132,8 98,2

16,7 135,1 95,2

17,3 132,0 96,8

17,4 132,4 97,5

13,4 75,3 42,7

13,3 110,2 61,8

6,1 82,3 21,!

19,5 Зм. отличи. от типа

129 983 535