Тривиниловый эфир 1,3,5-трис-(3-оксипропил) гексагидротриазина в качестве реагента для очистки цианидсодержащих сточных вод

 

Сущность изобретения: продукт - БФ СшНззАзОз, выход 94%. т.к. 202-208°С/3 мм рт.ст. Реагент 1: виниловый эфир 3-аминопропилового спирта. Реагент 2: параформ. Условия реакции: в среде бензола при кипячении,ЛДбо 1650 мг/кг(мыши). Эффективность очистки 99,99% при молярном соотношении цианид:реагент 1:0,5. Ъ табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) ()1) ГОСУДАР СТВЕ ННЫ Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (Ф, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 л

Ф 4 (1. (21) 4867728/04 (22) 21.09.90 (46) 15.07.92. Бюл. № 26 (71) Иркутский институт органической химии СО AH СССР и Иркутский политехнический институт (72) Б, Ф, Кухарев, В. К. Станкевич, Г. Р.

Клименко, С. С, Тимофеева и 8. 3. Беспалова (53) 547.872(088.8) (56) Патент США ¹ 4264598, кл, С.07 D 251/04, опублик, 1981, Патент США ¹ 4266054, кл. С 07 D 251/04, 1981.

Патент США N 4605737, кл. С 07 D 251/04, 1986.

Авторское свидетельство HP Б

¹ 193165, кл. С 07 D 251/04, 1976.

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к тривиниловому эфиру 1,3,5-трис (3-оксипропил)-гексагидротриазина формулы мулы (СН2,0СН=СН

N

Н Cr r CH2 !

CH =СНО СН ) -N N — (СН i ОСН=СН

2 5 »З 2

2 который может быть использован в качестве реагента для обезвреживания цианидов, содержащихся в промышленных стоках золотоизвлекательных фабрик, а также в гальванических, коксохимических и других производствах

Пергидротриазины, содержащие ненасыщенные заместители у атома азота, например, 1,3,5-триалкенилгексагидро-1,3,5-триазины, обладают гербицидной активностью. .p "а( (я)з С 07 D 251/04, С 02Ф 1 281; -,ф

2 (54) ТРИВИНИЛОВЫЙ ЭФИР 1,3,5-ТРИС-РОКСИПРОПИЛ)ГЕКСАГИДРОТРИАЗИНА В

КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ ОЧИСТКИ ЦИАНИДСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД (57) Сущность изобретения: продукт — БФ

С1вНЗЗАзОз, выход 94%, т.к. 202 — 208 С/3 мм рт.ст. Реагент 1: виниловый эфир 3-аминопропилового спирта. Реагент 2: параформ. Условия реакции: в среде бензола при кипячении,ЛД5о 1650 мг/кг (мыши). Эффективность очистки 99,99% при молярном соотношении цианид:реагент 1:0,5, 2 табл.

Известно использование простых эфи- ров триг(2-оксиэтил)гексагидротриазина в качестве катализатора межфазного переноса в реакции алкилирования фенола.Известно применение сложных эфиров трис(2-оксиэтил)-гексагидротриазина в качестве ингибиторов коррозии стали, эмульгаторов и добавок к смазывающим жидкостям.

Однако сведения об использовании производных пергидротриазинов в качестве реагентов для очистки сточных вод от цианидов отсутствуют.

Известно использование формальдегида для очистки сточных вод, содержащих цианиды, Но продуктом реакции в данном случае является циангидрин, который обладает остротоксичным действием, практически очищая воду от одного токсичного вещества, загрязняют ее другим, не менее токсичным и опасным соединением, Выделение циангидрина в воздух приводит к не1747444 обходимости использовать принудительнчю аэрацию, что потребует создание сети ааздуховодов и затрат электроэнергии. Кровветого, сВМ формальдегид летуч и токсичен, Гфедельно допустимая концентрация его в воздухе составляет 0,5 мг/м, ЛДщ 385 мг/кг (для мышей). Поэтому работа с ним требует строгого соблюдения мер безопасности, При случайной передозировке его на очистку он может попадать в водоемы, где вызовет гибель растительных и животных организмов.

Цель изобретения — создание нового вещества, обладающего иными свойствами, чем известные структурные аналоги.

Поставленная цель достйгается синтезом нового соединения — тривинилового эфира 1,3,5-трис(З-оксипропил)гексагидротриазина(ТГТ). .ТГТ представляет собой бесцветную слабо вязкую жидкость со слабым специфическим запахом, растворимую в воде, спиртах, ацетоне; бензоле. хлороформе. ЛДщ

1650 мг/кг (для мышей). Строение доказано данными элементного анализа, ИК- и ПМРспектроскопии.

Исходный виниловый эфир 3-амйнойропилового спирта получают известной реакцией винилирования 3-аминопропилового спирта.

Следующие примеры иллюстрируют синтез ТГТ и его применение для очистки воды от циэнид-ионов, Пример 1. Синтез тривинилового эфира 1.3,5-трис(3-оксипропил)гексагидротриазина (ТГТ), Смесь 10,1 г(0,1 моль) винилового эфира 3-аминопропилового спирта, 3,0 r (0,1 моль) параформа и 100 мл бензола кипятят с ловушкай Дина-Старка и обратным холодильником до выделения 1,8 мл (0,1 моль) воды, Разгонкой в вакууме получают 10,6 г

{94 А} ТГТ с т.кип, 202-208ОС/3 мм рт.ст.;

d4 1,0050; пр 1,4930. МЯрнаяц 98,12, Мйрвыч, 98,72.

Найдено, : С 63,25, 63,78; Н 9,79, 9,87;

N 12,50, 12,64, С вНззйзОз

Вычислено, 7. С 63,68; Н 9,79; N 12,37.

ИК-спектр (тонкий слой): 1610 (С=С), 3050, 3070, 3110 см " (=СН).

Спектр ПМР (c м.д., CDCb): 1,77 м (6Н, CCHzC}, 2051 т (6Н, NCHgC), 3,31 с (6Н.

NCHzN}, 3,70 т (6Н, ОСН2), 3,94 дд (ЗН, ОС=СН-цис),4,13 дд(3Н, ОС=СН-транс), 6,43 дд (ЗН. ОСН=С).

Пример 2. Исследование связывания цианид-ионов с помощью ТГТ;

К раствору цианида натрия с концентрацией от 0,5 до 500 мг/л при рН 8-9 прибав5 ляют различные порции раствора ТГТ в воде с концентрацией 1000 мг/л и через 10 мин определяют потенциометрически остаточное содержание цианид-иона с цианидным электродом фирмы "Криотур". Эффектив10 ность обезвреживания цианид-иона при различных соотношениях цианид:ТГТ рассчитывают в процентах к исходной концентрации цианид-ионов.

Аналогично проводят исследование по

15 обезвреживанию с использованием формальдегида.

Результаты исследований приведены в табл. 1.

Как видно из приведенных данных, об20 работка новым соединением позволяет уве личивать эффективность очистки на 157, по сравнению с прототипом, упростить технологию обезвреживания, исключив стадию образования циангидрина — легколетучего

25 соединения, избежать загрязнения воздушной среды в воздухе рабочей зоны.

Новое соединение не оказывает влияния на первичные проценты органического вещества в водоемах — водное

30 растение. В табл.,2 приведены результаты токсикологической экспертизы нового сое-. динения. Как видно из данных табл. 2, соединение не токсично, ингибирования в длину побегов злодеи не наблюдается. "

35 Следовательно, новое соединение наряду с положительными свойствами как реагент для обезвреживания цианидов обладает еще и низкой токсичностью, следовательно, экологически безопасно и мо40 жет быть использовано в практике очистки сточных вод от цианидов.

Формула йзобретения

Тривиниловый эфир 1,3,5-трис-(3-оксипропил)гексагидротриазина формулы

45 (СН,) ОСН=СН

Н2с" "СН2

50 !

СК =СНО СН ) -М <-(СН ) ОСН=СН в качестве реагента для очистки цианидсо55 держащих сточных вод.

1747444

Таблица1

Таблица2

Составитель Б.Кухарев

Техред М.Моргентал Корректор П,Гереши

Редактор А.Долинич

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2471 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5