Катализатор для метатезиса олефинов и способ его приготовления

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности катализатора для метатезиса олефинов, что может быть использовано в нефтехимии. Цель - получение катализатора с лучшей активностью. Для этого носитель - окись алюминия, пропитывают водным раствором бис-{аква(ы2 -ОКСО)- оксотартратомолибдата(5+)}аммония при соотношении компонентов, обеспечивающем содержание в катализаторе поверхностного комплекса (м-ОКСО)-оксотартратомолибдата(5+)3 с окисью алюминия 5,0-16,7 мас.% на носителе - окиси алюминия. Этот катализатор в реакции метатезиса пропилена при 100°С показывает активность 4-16,2, против 1 моль СзНе/г-ат молибдена в 1 мин. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

. 5U, 1748853 А1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з В 01 J 23/28, С 07 С 6/00, В 01 J 37/02

ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Изобретение относится к области по- .раствора сливают, образец промывают волучения катализаторов реакций превраще- . дой и обрабатывают 30 мл трехпроцентного ния углеводородов, в частности, для приго- водного раствора аммиака в течение 2 ч при товления катализаторов метатезиса комнатной температуре. После этого маточ олефинов, содержащих соединение молиб- ный раствор; содержащий оксалат.аммония, дена на окисном неорганйческом носителе. сливают, катализатор промывают водой до

Целью изобретения- является павы- . нейтральной реакции на аммиак, затем сушейие активности катализатора за счет:. шатподИК-лампой притемйературе100 С. содержания в качестве поверхностного . Полученный катализатор содержит, комплекса молибдена бис(аква(pz -ОКСО): мас.g: оксотартратомолибдатаЩс окисью алюми- (> Af — 0)gMmOz(OH)a(Hg0g 6,3(2;9 мас.g Mo) ния при:определенном соотношейийкомпо- AfzOa .: " Остальное нентов, а также за счет использования для Перед испытанием катализатор восстапропитки носителя в качестве соединения навливают Н2 при Щ) С 1 ч; затем вакуумимолибдена бис(аква (pz -ОКСО)оксотартра- руют при 500 С. томолибдата(Ч})-диаммония. Условия испытания и активность катаПример 1 (известный); 20 r y- AfgOs лизатора в реакции метатезиса пропйлена и (уд. поверхность 200 м /r) обрабатывают 30 . гексена — 1 приведены в таблице. мл водного раствора, содержащего 1,5 гди- . Пример 2. 1 14 r парамолибдата гидразинатбис (аква(,и2 -ОКСО) оксооксалат аммония (М Н4)вМотОн 4Н20 растворяют молибдена (V)) (0,4 г Mo) в течение 5 ч при при нагревании до 800С в 10 мл Н20. Затем . комнатной температуре. Затем избыток к раствору в течение 30 мин небольшими

»

° »

Ф»

»» (21) 4699521/04 (22} 05.06.89 (46) 23.07.92. Бюл. М 27 (71) Институт катализа СО АН СССР (72)0, В. Климов, Е.А. Кривощекова и А.H,Ñòàðöåâ (56) J.Engelhardt et if J.Cataf., 1981, М 70, М 2, р.364.

Авторское свидетельство СССР

Рв 1685505, кл. В 01,) 23/88, В 01 J 37/06, 1988. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ МЕТАТЕЗИСА

ОЛЕФЙНОВ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛ,ЕНИЯ (57) Изобретение касается каталитической химйи, в частности катализатора.для метатезиса олефинов, что может быть исйользовано в нефтехимии, Цель — получение катализатора с лучшей активностью, Для этого носитель — окись алюминия, пропитывают водным раствором бис-(аква(р2 -ОКСО)оксота ртрато мол и бдата(5+Цамм он ия при соотношении компонентов, обеспечивающем содержание в каталйзаторе поверхностного комплекса бис-(аква (и-ОКСО)-оксотартратомол ибдата(5+)3 с окисью алюминия 5,0-16;7 мзс. на носителе — окиси алюминия, Этот катализатор в реакции метатезиса пропилена при 100 С показывает активность 4-16,2, против 1 моль СзН6/г-ат молибдена в 1 мин. 2 с.п. ф-лы, 1 табл, 1748853 порциями приливают 1,1 мл 50%-ного вод- либдена (V) в течение 5 ч при комнатной ного раствора гидраэин-гидрата, Реакцион- . температуре, ную смесь перемешивают в течение 8 ч при Полученный «Йтализатор содержит, нагревании до 80 С, Получившийся корич- мас.%: невый осадок отфильтровывают, промыва- 5. (>Al )z(MozO<(C4H40g)z{HzO)z)16,7(5ìàñ,g Mo)

et горячей- водой до рН = 7 и растворяют в А!гОэ - .. Остальное .30 мл горячей воды (800С), содержащей В реакции метатезиса пропилена актив9;7 г винной кислоты HzC4H40e, осадок рас- ность выше, чем у прототипа в 16 рзз, в творяется количественно с образованием метатезисе гексена — 1 в 3,3 раза. коричневого раствора, Полученный бис (ак- 10 Такий образом, предлагаемое техниче ва(и -ОКСО)оксотартратомолибдата(Ч) ди- ское решение позволяет существенно повыаммония, (МН ) (Мо О (C4H40@(HzO)z). (в сить активность катализатора bio сравнению дальнейшем — тартратомолибденз (V)) име- с прототипом, ет следующее строение: . При,концентрации активного компо15 нента ниже 5,0 мас.% активность предлагаI ° емого катализатора не превышает активности прототипа. Концентрация ак-.

< „+ тйвного компонента выше 16,7 мас. ф заяв4 ляемым способом не может быть.

20 достигнута, вследствие ограниченной сорбционной емкости йосителя.. " ...

О О

Н О О

О-НС-C-O, I 0 g 0-С-СН-OH

I О,г11В О„с сн Он

Но-НС-С-О

О Н О р

Формула изобретения.

20 r y-AlzOj обрабатывают 30 мл вод- 1. Катализатор для метатезиса олефиного раствора, содержащего 2,0 г тартрата нов, содержащий поверхностный биядер- молибдена (V) в течение 5 ч при комнатной 25 ный оксокомплекс молибдена (V) с окисью температуре. Затем избыток раствора сли- алюминия, и носитель-окись алюминия, о твают, образец промывают.водой и сушат . л и ч а ю шийся" тем, что, с целью под ИК-лампой при температуре 100 С. повышения активности катализатора, îí соПолученный катализатор содержит, держит: в качестве поверхностного оксомас, ::::: ..: - 30. комплекса молибдена (V) поверхностййй . (>AI )z(MmOQC4H40e)z(H20)z)5,0(1,5мас, $ Мо) комплекс бис(аква(р -ОКСО)-оксотартратоAIzOg: . Остальное,:: молибдата(Ч)) с окисью алюминия npvi сле-: -

Активность катализатора в метатезисе дующем содержании компонентов, мас., пропилена в 4 раза превосходит активность Поверхностный комплекс катализатора прототипа. В метатезисе гек- 35 бис (аква(ф -ОКСО)-оксена — 1 активность выше в 2 раза. "- .. сотартратомолибдата(Ч))

Пример 3. Катализатор был приго- с окйсью алюминия 5,0-16;7 товлен аналогично примеру 2., только была Носитель Остальное увеличенаконцентрациятартрата молибде-. 2. Сйособ приготовления катализатора на (Ч) в пропиточном растворе, 20 г y-AlzOs 40 для метатезиса олефинов; включающий про-: пропитывают 30 мл водного раствора, со- питку носителя - окиси алюминия водным держащего 3.5 г тартрата молибдена (V) в ° раствором соединения молибдена (V) c, потечение 5 ч при комнатной температуре.. .следующей сушкой, о т л и ч à ю щ и и с. я

Получейный катализатор содержит. тем, что, с целью получения катализатора с мас.%: 45 повышенной активностью, в качестве со(>АЩМог04(СаН40@(Н О)2)11,4(34мас. Мо) единения молибдена (Ч) используют

AlzOg .. Остальное бис(аква(,щ -ОКСО)-оксотартратомолибПолученный катализатор превосходит дат(Ч))-диаммония и процесс ведут при сопрототип по активности в метатезйсе npo- . отношейии компонентов, обеспечивающем пилена в 6 раз, гексена — 1 в 2,3 раза.: 50 .следующее содержание в катализаторе, П.р и и е р 4. Катализатор был приго- мас,g: товлен аналогично примеру 3, только была: Поверхностный комплекс увеличена концентрация тартрата молибде- бис(аква(щ ОКСО) оксотарна (V) в пропиточном растворе. - . - . тратомолибдата(Ч)) с оки20 ry-А1 0з пропитывают 30 мл водного 55 сью алюминия 5,0-16,7 раствора, содержащего 1.5 г тартрата мо- Носитель .: Остальное

1748853

Содержание ()А1-) (Мазо (С Н Ое) (Иео)Д, мас.В а» » «й» оЬ»« а

«»

Активность в метатеднсе

Пример

° а

° ° моль ССНе моль СзНе

Г дт а.ао х Мин

reicceнд-1»" лропилена" г-ат Мо х х мин

» а

2

»аа»»й»Ф»а ° ° и «Ф аа»»ааМююа»»юфааааа аФ аа ааа, < аа» "Условия реакции: статическая циркуляционная установка, температура !00 С, давление

120 мн рт.ст., навеска катализатора О, 1 r

Условия реакции. статическая жидкофазная установка, темлердтура 50 с, ндвеска кдтдлизатос ра 0,1 r. Объем гексена 1-5 мл

"« в лересчете:на ()А1-о)е(мо ое(он) (н о) 1.

Составитель В.Теплякова

Редактор О.Головач Теехред М;Моргентал Корректор П,Гереши

Заказ 2545 .. Тираж,: ..: . Подписное

ВНИИПИ Государствейного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент". r, Ужгород, ул,Гагарина, 101 .

6>3"""

5,0

11,4

16 7

Содержа" ние Мо в катализа", торе,мас.В

2,9

1,5

3,4

5,0

4,0

6,2

16,2. 0,3

0,6

0;7

1,0