6-алкил-2-4-алкил(или алкокси)-фенил/-5,6,7,8- тетрагидрохинолины в качестве компонентов жидкокристаллического материала для электрооптических устройств и жидкокристаллический материал для электрооптических устройств
Изобретение касается жидкокристаллических 5,6,7.8-тетрагидрохинолинов, в частности 6-алкил-2- 4-алкил(или алкокси)- фенил -5,6,7,8-тетрагидрохинолинов общей формулыС 2туН где питцелые числа, п 3, 5, 7; R СтН2т+1 при m 2, 3. 5, 7, 9 или п 1, 3, 5, 6, 7; R ОСтН2т+1 при m 3, 5, 6, 10 - компонентов жидкокристаллического материала для электрооптических устройств. Цель - создание жидкокристаллического материала с повышенной температурой прояснения. Синтез новых 5,6,7,8-тетрагидрохинолинов ведут из хлоргидрата 1-{3-диметиламинопропионил)-4-ал кил бензола и 4-алкил (или алкокси)-циклогексанона при 160-170°С. Температуры фазовых переходов: TC-N (или Tc-s), °C; TS-N (или Ts-i), °C; TN-I, °С, брутто-формула: а) 73; нет, нет, С2бНз7МО; б) 59; нет, 90; С2зН31МО; в) 82; нет, 95; С24НззМО; г) 87,2; нет; 99; C25H35NO; д) 66: 84; 102,4; С2бН37МО; е) 85; 102; нет; C32H49NO; ж) 93; нет; 92; C25H35NO; з) 85; 87; 99; С2бН3 МО; и) 63; нет; 59; С21 к) 55,4; нет; 66; C23HsiN: л) 70; нет; 41; Сго H25N; м) 43; 72,7; 73,6; C25H35N; н) 37; 76; нет; C27H39N; о) 22; 84; нет; C29H43N; п) 21; 73,5; нет; С2эН4зМ; р) 33; 83; нет; с) 24; 82; нет; . Эти новые производные 5,6,7,8-тетрагидрохинолинов входят в жидкокристаллический материал в количеств 3- 50мас.%,остальное жидкокристаллические вещества. Последние выбраны из классов: производных бифекила, циклогёксана, диоксана, пиримидина, пиридина, алкил(алкокси)- фениловых эфиров алкил(алкокси}-бензойныхкислоти транс-цик л ore ксанкарбо новых кислот, алкилфениловых эфиров 4-(4-алкил-трансциклогексил)-бензойной кислоты, 4-{4-алкил-транс-циклогексил)-фениловых эфиров 4-алкил-транс-циклогексанкарбоновой кислоты . В этих материалах достигается повышение температуры прояснения до 57,8-105,2°С против 56,,1°С для известного жидкокристаллического материала. 2 с.п. ф-лы, 4 табл. ю го го о
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ щей формул ы С 2l >
R, 21 где и =3,5,7
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4280284/04 (22) 07.07,87 (46) 23.07.92. Бюл. М 27 (72) А. И. Павлюченко, Н. И. Короткова, Н. И.
Смирнова, В. Ф. Петров и М, Ф. Гребенкин (56) Патент Англии М 2161808, кл. С 07 D 213/04, 1986.
Авторское свидетельство СССР
М 1302684, кл. С 09 К 19/42. 1985. (54) 6-АЛКИЛ-2-(4-АЛКИЛ (ИЛИ АЛКОКСИ)Ф Е Н ИЛ)-5,6,7,8-ТЕТРА ГИДР ОХИ Н ОЛ И Н Ы
В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТОВ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ
ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ И
ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ
ДЛЯ ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ
1 (57) Изобретение касается жидкокристаллических 5,6,7.8-тетрагидрохинолинов, в частности 6-алкил-2-(4-алкил(или алкокси)фенил)-5,6,7,8-тетрагидрохинолинов о6N где и и m — целые числа, и = 3, 5, 7; R =
СаНгщ+1 при m = 2, 3, 5, 7, 9 или n = 1, 3, 5, 6,7; R=OCmH2m+> при m=3,5,6,10— компонентов жидкокристаллического материала для электрооптических устройств.
Цель — создание жидкокристаллического материала с повышенной температурой прояснения. Синтез новых 5,6,7,8-тетрагидрохинолинов ведут из хлоргидрата 1-(3-диметиламинопропионил)-4-алкилбензола и
Изобретение относится к новым производным 5,6,7,8-тетрагидрохинолина, конкретнее к
6-алкил-2-(4-алкил (или алкокси)-фенил)-5,6,7,8тетрагидрохинолинам общей формулы
„„Ы2 „„1749220 А1 (sl)5 С070215/04, С070215/14 С09 К19/34
4-алкил (или алкокси)-циклогексанона при
160-170 С. Температуры фазовых переходов: Тс-м (или Тс-я), С; Ts-g (или Тз-t), С;
Тю, С., брутто-формула: а) 73; нет, нет, СгбНЗ7МО: б) 59; нет, 90: СгзНз1ИО; в) 82; нет,95; С24НззМО; г) 87,2; нет; 99; СгБНЗБЙО: д) 66; 84; 102,4; C25H37NO; е) 85; 102; нет;
СзгН49ИО; ж) 93; нет; 92; С25Нз5МО; з) 85; 87:
99; С26НЗ7ЙО; и) 63; нет; 59: Сг1НгЛ: к) 55,4; нет; 66: СгзНЗЮ л) 70, нет; 41; Сго Нгьй: м)
43; 72,7; 73,6; С2БНЗБН; н) 37 76; нет;
С27Нз9К; о) 22; 84; нет; C2gH4gN; и) 21; 73,5; нет; СгвН4зй; р) 33; 83;.нет; Cs>H47N, с) 24;
82; нет; С27НЗ9М. Эти новые производные
5,6,7,8-тетрагицрохинолинов входят в жидкокристаллический материал в количесте 3—
50 мас.,, остальное жидкокристаллические вещества. Послед- 3 ние выбраны из классов: производных бифенила, циклогексана, диоксана., пиримидина, пиридина, алкил(алкокси)фениловых эфиров алкил(алкокси)-бензойных кислот и транс-циклогексанкарбоновых кислот, алкилфениловых эфиров 4-(4-алкил-транс- д циклогексил)-бензойной кислоты, 4-(4-алкил-транс-циклогексил)-фениловых эфиров
4-алкил-транс-циклогексанкарбоновой кислоты. В этих материалах достигается повы- О шение температуры прояснения до
57,8-105,2 С против 56,7-90,10С для изве- 1Я стного жидкокристаллического материала. 2 (, ) с.п. ф-лы, 4 табл.
1749220
В=Сп1Н)щ+1np m=2,3,5,7,9;
Mll M
@=1,3,5,6,7;
R = OCmHz +> при m = 3, 5, 6, 10, которые могут быть использованы как компоненты жидкокристаллического материала (ЖКМ), а также ЖКМ для электрооптических устройств.
Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду производных
5, 6, 7, 8-тетрагидрохинолина, обладающих жидкокристаллическими свойствами, и
ЖКМ на их основе с повышенной температурой просветления.
Пример 1. Получение 6-пентил-2-(4гептилфенил}-5,6,7.8-тетрагидрохинолина.
Смесь 0,1 моль хлоргидрата 1-(3-диметиламийоп ропионил)-4-гептилбензола, 0,2 моль 4-амилциклогексанона нагревают при
160 — 170 С 1 ч, Охлаждают и выливают на
100 мл Н2О. Подкисляют 5%-ной соляной кислотой, экстрагируют бензолом, бензол сушат NazSO<, фильтруют через SIOz ((5/40, h,= 2 см) и отгоняют в вакууме. К остатку добавляют 0,4 моль NHzOH HCt, 100 мл этанола и 50 мл воды. Реакционную смесь кипятят 24 ч, подщелачивают до рН 9, экстрагируют бензолом. Бензол промывают водой (2х50 мл) сушат NazSO< и фильтруют через В02 (L 5!40, h = 2 см). Бензол отгойяют. Остаток перекристаллизовывают из спирта, Выделяют 0,68 r 6-пентил-2-(4-гептилфенил)-5,6,7,8-тетрагидрохинолина, выход 21%.
Аналогично получают другие соединения формулы (i) с выходом 20 — 25%.
Спектр ПМР (д, м.д. ССИ): 0,85 (3H, м„
СНз); 1,3-1,6 (10Н, м., (CHz)5); 2,65 (2Н, т., J=
= 6 Гц, CHzPh); 7,08 (2Н, p„J = 8 Гц, Нз5); 7,27 (2Н, с.„H@ ); 7,71(2Н, д., J =8 Гц, Н2,6).
Элементный анализ и температуры фазовых переходов соединений формулы (!), представлены в табл. 1 и 2.
Сравнительные данные по температурам фазовых переходов для известных
5-алкил-2-(2-алкил (или алкокси)фенил)-пиридинов (I t) и предложенных соединений (I) представлены в табл. 3.
Пример 2. Получение ЖКМ, 0,2 r (20 мас.%) с,н,-о©сн
0,32 г (32 мас,%>) с ня ) 0>-сй
Р,06 г ф Mac g) сРи „"ф.ф-ос,н„
0 16 г (16 мас.%) с,н,-Д(С ос,н
0,12 г (12 мас, $) Сэн7-Д.Я ос„нц
r (10 мас %) ca »Q OCOO cps
0,05 г (5 мас.%) ceH»+O)QO) OcN помещают в сосуд, нагревают до 70 С, тщательно перемешивают, охлаждают и получают готовый к употреблению ЖКМ с интервалом нематической фазы от -15 до
60,1 С.
Аналогично получают другие ЖКМ по примерам 3 — 19, Составы ЖКМ и интервалы нематической фазы ЖКМ по примерам 2 — 10 приведены в табл. 4. Там же для сравнения приведены составы по извЕстным компонентам, интервалы нематической фазы
ЖКМ, в которых соединения (t) заменены на равное количество известных соединений (II) (примеры 2а- 10а).
Л римеры 14, 15.18и19 — сравнительные, из которых следует, что при повыN где и =3,5,7;
R = Св Н2п1+1 при m = 2, 3, 5. 7, 9; или
rt=1,3,5,6,7
R = OC Hgmi> при m = 3, 5, 6, 10, в качестве компонентов жидкокристаллического материала для электрооптических устройств.
2,Жидкокристаллический материал для электрооптических устройств, включающий
50 жидкокристаллические вещества, выбранные иэ классов: производных бифенила, циклогексана, диоксана, пиримидина, пиридина, алкил(алкокси)фениловых эфиров алкил(алкокси)бензойных кислот и транс-циклогексанкарбоновых кислот, алкилфениловых эфиров и (4-алкил-транс-циклогексил)бензойной кислоты, .Ф шении содержаний соединений (I) (больше
25 50%) повышается нижний предел интервала нематической фазы (примеры 14, 14а, 15 и
15а), Снижение содержания соединений (I) (меньше 3%) не оказывает существенного влияния на температуру прояснения (при30 меры 18, 18а, 19а и 19).
Таким образом, предлагаемый ЖКМ имеет более высокую температуру прояснения (57,8 — 105,2 С), чем известный {56,790,1 С), Кроме того, ЖКМ имеет широкий
35 интервал нематической фазы, что позволяет испольэовать его в электрооптических индикаторных устройствах широкого назначения, Формула изобретения
1, 6-Алкил-2-t4-алкил (или алкокси)-фе40 нил)-5,6,7,8-тетрагидрохинолины общей формулы с„н,„„ R
1749220 и-(4-ал кил-транс-циклогексил)фен иловых эфиров 4-алкил-транс-циклогексанкарбоновой кислоты, и вещество, изменяющее температуру прояснения, о т л и ч а-ю шийся тем, что. с целью повышения температуры прояснения, в качестве вещества, изменяющего температуру прояснения, материал содержит от 1 до 8 6-алкил-2 (4-алкил(или алкокси)-фенил)-5,6,7,8-тетрагидрохиноли- 6-алкил-2 f4-алкил (или алкокси)-фенил)нов общей формулы 10 5,6,7,8-тетрагидрохинолины приведенной
СH О) формулы 3,0-50,0; жидкокристаллические
2n» O О R вещества — остальное.
Таблица 1
Данные элементного анализа и температуры фазовых переходов 6-алкил-2-(4-алкокси, фенил)-5,6,7,8-тетрагидрохинолинов
1 n гп+1 О >->т> 2>>>+t Ч
Tñ-и тг-и ° с-Б
С с
Найдено, Х
Брутто-формула Вычислено ти1 ° с
С Н
8г,31
7З,В
59,0
9,76
82,27 9,83 с н„мо
Саэн в, МО
19 ЗЗ
СтвНэвМО
90,0
81,79 9,30
82, 03 9,39
82,20 9,56
81,85
82,00
8г,й
9,26
9,46
9,65
82,0
95,0
99,0
87,г
66,0
9,77
84,0 102,4
82, 30
82, 79
С11"11М
82,27 9,82
102,О
10,65
85,0
10,66
С1ен9 МО
СтвнgвМО
Стен зтМО
82,88
Вг,14
82,27
92,0
82,16 9,70
9,65
9,83
93,0
87,0 99,0
85,0
82,17
9,90
" Монотропный переход
Данные с N» 5-и с.% Б-t
С С ти.tDc и m
Вычислено
С Н
9,27
59,0
Э 3
3 5
3 2
5 5
5 . 7
БЭ,О
85,95
55,4
66,0
41,0+
85,92 9,72
85,97 9,02
70,0
43,0
72,7
73 ° 6
85,90
85,86
85>86
10,09
t0t7tt
10,$8
37,0
76,0
7 7
5 9
7 9
7 5
22,0
85>90 1056 С Н„И
10,68
10,92
21,0 73 ° 5
85,79 10,71
85,83 10,87
85.81 10,43
С19Н1зи
03> Ъ"
11 39
85,86
33,0
83,0
85,85
24,0
82,0
85,86 10,41
Ф
Монотрооный переход
7, 1 10
3 5
3 6
5 5
5 6
7 Э
6 5 где и = 3, 5. 7; и = CtttHgttt-t t npu m = 2, 3, 5, 7, 9: или и =1,3,5,6,7
5 R=0CmH2m+1 при m=3,5,6,10, при следующем соотношении компонентов, мас. $:
Таблица 2 элементного анализа и температуры фазовых переходов б-алкил-2-(4-алкилфенил)5,6,7,8-тетрагидрохинолинов О ОСН
П гп>1 о с„
Найдено, Х 16рутто-формула
С 1Н
85, 90 9, 30, С11 Н1ти
85,87 9,80 С13Н э> И
85,91 9.16 Стритви
85,85 10,04 С Нт N
85 79 1050 с,н и
1749220
Таблица Э
Сравнительные данные по тенперэтурэн фазовых переходов преллоеенных соединений (1) с известныни соединеннлми (т.1) Известное соединение (II)
СПНг 1 Q0 — OO) ОСгПН2 с.х, Т,,„, т„1, оса < тр
С (с„н известное соеаиненне (II) ллзгаеное соединение (1) с,нg, КР с иg, Км) (о). фс н,„.1
5 т,.„, .), (т„.,I )т,, rò)t,r,:Э 3 6Э,О - 59,0
Предлагаемое соединение (1) C Н гпт1 О O Ос„„нгпптз и
1 с - н " х. tt ° Т в 1, ес в в9-1
1 10 73,0
3 5 20,0 5,0
6.0
4t,О
3 5
Э 5 59,0
3 6 Щ,р
5 5 672
5 85,0
5 6 660
7 3 930
7 10 65,0
90,0
95,0
3 б 50 0 72 р
5 5 55,5 - 62,0 б 5 2!.О 58,0 60,5
3 2
5 5
5 33,0 30,7
7 19,0 18,0з
5 31 0 46 5
73,6
99,0
67.0 99,0
5 7
7 5
64,0 102,4
92,0
7 7
7 9
5 9!
02,0" Ибнотропный переход.
Т в 0 п н ц а
Состав t0(tt и интервал ненатнчесхой фазы ККН
Пример
Известный 6КН, мас.г
Интервал ><емат, фа ы,"С
Пример
Предлагаемый RKH, иас.г
Интервал неMBT,ôÂ3Í, С
С,Н,,"©-СН
Сбн „ @ -CN
С6Н об ф ©=ОС 5Н11
СЭН 7 O ©-ОС,Н, -15-tl 7, 4
СЭН 7 1 0)-СМ
С 5Н11-()- ОЪ С51
М
О О ОС5Н1!
СЭНТ()-©-ОС Нб
-15-60,!
16
СЭН7 @ ОсцНа
СЭН7 Q COO-ОС4Н5
С8Н» О О
2 5 (5Н»-© QO. OCN
12
С5Н» () © В Сгнб
l0 с5Н!1 } ф © Сл) 20
-17-б2,t
20 -!7-64,8 э тг
t8
С6Н15 © ОС2Н5 10
СЗН7 Сн43-CN
-!6-)7,2
-!5-82,2 х
Сбн! 1-Д.(0)-CN
C5H» ß â€” ©-ОС5Н11
С5Н1т 0 -ОО-ОС5Н 15
С,Н, Q0O7-С2Н5 .
С 5Н,1% 0C©" "-2 Hs
СЭНТ, )-(00%0 ЭН7
СЭН7 10
С5Н))О.©-ОО )-СЭНТ „
С5Н„
СЭН7-Ф„"-© С()
С5Н „1ф-© -аЧ
С5 Н» 0-QO С 5Н»
СÇН7 1) СОО-ДО-ОС2H5
С 5Н !1 )-СО(НО)-О С 2Н 5
55,4
l0,О
43,0 72,7
37,0 76,0
24,0 82,0 гг,о 64,0
33,0 8Э„О
21„0 73,5
СЭНТ @ ОО-Щ
С 1 "Ф -Я CN ЭО
СЭНТ-().СОО ©-ОС2Н5 17
С5Н11 О СОО. О)"ОС2Н5 18
C5Í 15л ф - 0 Сгнб 10
СЭН 7-Д-ДО-CN 13
С5Н11-О(- 0 -Сй
5Н11 О 0 Ос Н» 7 5 11 << 3-OC H15
6 15
СЭН7-(7-(0)-С2Н5 0
5 !1OO OCгИ5 15 сзн7 O O(00)-сгн, 1749220
1
) г " -1 4ф-ОС5Н1 !5
" й-©-ОС6Н15 15
6» 0-OO-ОС5Н ц 10
СзН7О-(р-СгН5 10
IS
10
C5H7 Q СОО ОС5Н 8
С5Н;»«О.СОО- -С,Н7 у
С5Н11-О.СгН4-1,0)«© СгН5 " &©COO OO)-СН 5
С,Н,О-©-©
-17-86,Z
-16-96,3
10
10
15 оеар
<5H» <-) Ру:
С И„с 0 0-С5Нц 10
С,Нц-©-©-СИ
lба
-14"90, l
-!г- IoS,г
С5Н11-(, ) 0
С4 Н 9-(«©- СН
О 5
С5нц
О ОС5Н4 10
С5Н -т т ©-ОС6Н! 15
6 (..Й3-©- ОС5Нц 15
СгН7О С,Н
15
10
С5Ни ©.(ОН©-СН 5
С5НО-С«© ОО-С,Н, С5Нц ()©©(с5нц . 7 С64ЗО-ОС6Н„
С5Н ц- 0«-©-CN
О
C уН!5 ф - 0}-СК
1!а
-16-88,5
-t4-1о8,!
8а
С 5Н11 0 — Я. ОС5Н ц
C5HI I 0 ОООС6Н15
С6Н 1501- 0)-ОС5Н „
С H„ O OC7Н5
С5Н7, ) ОСОО-ДО-СзН у 8
СЗН7OQÑOO1, С5 7 7
С5Н11-Я-СгН;©, 0, -СгН5
С,Н, Q-©-СОО ©©СЯ .
С5Н у О-©-ЯО-СМ
С,Нцо-©©-СН
С 5Н ц-Я-ДО-С,Н ц
С7Н15-СОН5 С5Нц
7!
C7H I5 O OCN
С5Н 7-4,ЯОу ф-С5Нц
С5Нц-()-©-С,Н, оию г, С8Нц-@ 0«-С7Н15
C5H7(O+ — ©-С,Н„
С5Нц -1, 0 (з- Сй
C Нц-(ЩСН
С4Н 9-(„ OCH
С5Нц-ф ©- ОС5Н!
С5Н!1 < ) ОС6Н13
COH»QO OOC5HII
С,Н,-© OO-ОСгН5
С4Н9 )- 0)- ф-СаН7
С5 Н l l ДО«©- О))- Сй 5
5Нц G © OC5H7
С5НН-О©(СЩ-С,Н, С5Н Ф-OC6H„
С,Н „+ OCN 10
О
С,Н15(Р©- СК
С5ННО-©ф-СН
5Нц O
5 ц 7 "а Сф (о -с,н„
С7Н15 (-©«-QO-СМ
5H7ÎÎ- < -C5H»
С5Нц-С ©-С,Н, 4 9 (ЯОЩ"С5Н
Гоололкение табл. 4 (6
1749220
15
Сзн7 О-ОО-С,Н5 сзн7-С Оо-осгн5 " О©4 с,н, C5H11 (ß O0.C2H5 сэн„-О-©- ф c Н
" " 3 РО-, Н11-ф -(0)-С 7 Н15
5
10, t0
12 о ос10нг1 сън7 о О ОС5н11 сзнг о о Осбн1э
-17-106,6
0 О ОС5ни
C H
0 GC6H О Осзн7 6 о оосн 5 и Сз Н,,)-ф Сй Сэн- Я-OQ C2H Сзн ООС004С) Сэн7 1О С5Н и OQOЕ-CN М 3 с5н1,-©-ф - С01 СЭН7 ЪН7 10 1сзн7 О р С5Н7 6 СэН7 O O С5Н11 . 7 С н, 0 „ сгн5 "à c„ „ О 3-(0 " С 5Н15 Н с, Н15 0 0С «15-105 7 С5ни-©--©" С5Н11 15 С7Н15 О О С5Н11 сзн7 " 3-©-сгн сзн7 (ЯО) Осгнэ, 11е 55НН-СХОХО)-С,Н5 С5НН-Я О О-С,Н, С5Ни-(Щф.с Н, г 5 зн7 ) © ОЯ Сэн С5нц О О С7Н15 СэН7 O О Сэии С,Н11 1..1О3-©-С5Н„ О P С5Н Сън7 СОЧЗ-СЗН 1сэни-О -Оо-ск Äg0ogg05e55e 200л 1749220 ll о олаемие табл, 4 1 1 2 "8"95,8 -5-111 3 14а 20 -6-113,2 15а -9-91,3.15 25 Сгн 7 ) 0) С1 16а -23-56,7 "23-57,8 10 12 10 10 C5H11-(Цф CH -28-63,7 17а -г8-65,1 C5H»+O OCN C7H 15+0 OCN С 6Н13-(0"ОО- ОС5И„ С5Н» 2-©.ОС6Н13 С6Н 13фЪОО ОС5Н11 СчНУ О-СОО-©-осгн, С, Н15-,")-СОО ©=ОС,Н, СSH11=OO), " СЗН7 10 С5Н,1-Д О0 330) 3-Сзнг Г C4H9g OCN С5Н„-(OO(p+cg С5Н1;ф)-©- С,Н„ С7Н15 0 00-C SÍ „ C3H7 (00-ОС,Н5 сгн,.(Щ-соо-©©-CN СSH 11-ОО-(0)-CN C5H7O OQp-СИ Ф СSH„ Î -(О)-ОС5Н» С5Н7-О-(00-ОС2HS С5Н7-(ф-ОС Н8 С5Н, )-ООф-cN "т C 5Í 7-O QO)- С 2Н5 ".,Н„-ОQoOo-с,н, f С5Н»-Q p- СМ. 3 (4 5 С„Н15 О0,1 ©.С5Н„ С 5Н»-, - 0)-СН С7Н15+ p)-Сй СЗН7 О О) сгН5 С5Н ОО О3©-СН С4Н5ОСОО-ОО©-СИ С5Н11ОООЯО-()С5Н» 9 14 С5Н»-©Н 0)-СН 5 C7Hl5+O 0CN 7.СН 5Н15 О p OC г0 5НН C5H11 О ОС6Н . 20 ОС5HH11 15 сен9-О сОО.ЯО -Осгн5 С6Н15-С СОО ©-ОСгн5 С5Н»-QQ0QO CЗH C5H» pQOO.C5H7.- 5 Г C4H9(>-ОО- СМ О О С,Н„-(OO-©-C52 С5Н11 О 0 С Н 30 5 Н C715 P pСН 5 11 СЗН7 (С,Н7-Я- Д -о с 2Н5 Сгнг )ОО-СОО-(0)©.С31 В С5Н11© -©-C52 сън70 ОО-ОО-сй «Ю C5Hii O O OCSSHii сэнт-О-ОО-Осгн5 „ Сън7 О-ДО -ОСЧН0 C5 Н11-(,М@-(0)- СЦ csH7 O(9 сгн5 С5Н11ООоОО-С2Н5 22 1749220 Поодолвение табл. 4 « т е 3 4 5 С7 Н16., ) 0 -СН СЗН» 0 0 СЗН» С„Н15 „)3ф СН СSНЦО О)-СЗН» СЗН7ОСОООСзН7 I 7a СзН7 (.) СОО С7-СзН7 В СЗН» () СООТГ СЗНЗ СЗН»-().СОО Д-СЗН,1 С5Н1 С00 С2Н5 C5H»-(. )СООчД-СЗН11 С,Н,-() ©-С,Н, C„H9-(Щ-©-CN С зН7-ООО-С 2Н5 СЗНцО<@ iо CN .С5Н1 О О CSH "20"55 1 18в СЗН» (O) OCN СЗН»ОООООСИ С,Н 1 О ©-ОО- Сй Зо -20-55 2 зо СЗН7 О-(OOO)- CN 10 с„Н,О-©©-cN С4Н90 0 Q1.С1Ч С Н,7-©)ф-CN ) С,Н „-ф -ОО- ОС5Н » С рн17 ОО.© СМ 15 СЗН7 О01 ©-ОСЗН» СрН9-О-СОО-©© СК С4НЗ ) СОО © (О) О 1 10 СЗН7- Д-©-C2HS 10 С,Н7-О-©.сгн5 1о . СЗн»-()©ЯО c2HS СЗН» (© ф Сгно 9 C5H» O„CN С7Н 15-(ЯО CN N -27-60,2 19в «27 60,5 СЗН»-(-© СЗН» С 4Н 9., -СОО.© Осино С 5Н»-(,)-СОО ©-Ос 5Н» С5Н» О СОО ) "Осгн5 10 СЗН7-(3-©- 2 5 C5H»D(oo)-ф.Сгн5 С,Н»-С =ф- 3-С,НЗ Г csH» QQoOo С)-СЗН» CCSH»etaO-43-С2Н5 5 СЗН» О O C2H и с5Н» О О csH» С„Н9-()- О О-СЙ СЗН»iД- О ©.CN С,Н» © 0, 3-С,Н„ »,»».(ф ; -»,й» »СФР»:" CsH» О О С2НЗ Г СЗН,1-ООООСМ СЗН1, О @ (00-CN CSH»-(ô-CN - 9 С,Н„ O CN CsH» О O CSH». С4Н9 (.) СОО (0) ОС4Н9 1Р Сон»-С СОО-©-СЗН» 10 Срн»-(:).Сойй-ОСгна . C@H7 COO-С,Н, 
