Способ приготовления катализатора для дегидрирования с @ -с @ -парафинов
Использование: нефтехимия. Сущность изобретения: носитель - оксид алюминия пропитывают раствором ацетата мгргай ца (II) четырехводного или нитрата железа ill) девятиводного, сушат на воздухе и прокаливают при 600° в токе водорода. Пропитывают раствором перрената аммония. Активируют при 700-900°С в токе водорода. Исходные компоненты берут в количестве, обеспечивающем следующее их содержание в катализаторе, мас.%: рений 0,1-1,0, железо или марганец 0,1-5,0, оксид алюминия остальное. Характеристика катализатора: производительность 3,5-21.7 г моноолефина с 1 г катализатора в 1 ч, выход н-моноолефинов 13.3-18,5 %. 2 табл.
СО>ОЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛ ИСТИЧЕ СКИХ
РЕСПУБЛИК (1111 В 0", J 37/02, 23/32
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОГ1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4843302/04 (22) 26.06.90 (46) 07,09.92. Бюл, М 33 (71) Институт органической химии им.
Н Д.Зелинского (72) А.П.Баркова, Д.Б.Фурман, Г,В.Исагулянц и О,В.Брагин (56)1Лич Б. Катализ в промышленности. М,.
Мир, 1986, т.", с. 136.
2.Патент Франции М 2088982. кл. В 01 J 11/00, опублик, 1976. (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ Св — С16ПАРАФИНОВ
Изобретение относится к области приготовления катализаторов. в частности к способу получения катализатора для дегидрирования Сб-С1с-парафинов в н-моноолефины, являющиеся ценным сырьем для производства пластмасс, смазочных масел и присадок к ним, а также ПАВ и синтетических моющих средств.
Известен способ получения ренийсодержащего катализатора дегидрирования
Ст-С17-парафинов (0,2-2% Re с промоторами 0,2 — 2% Sn, Ge или Рб на носителе— оксиде алюминия) путем пропитки носителя водным раствором смеси рениевой кислоты и соли промотора (Sn, Ge или Рв), последующей сушки на воздухе при 130 С, прокаливания на воздухе при 500 С и активации катализатора при 530 С в токе водорода (1).
Процесс дегидрирования на приготовленном указанном способе катализаторе ведут при температуре 460-500 С, Рн2 =- 1-6 атм, объемной скорости (Vne) 10-30 с и рн =
-1
=4 10 (молярное соотношение водорода и
„., SU„„1759448 Al (57) Использование; нефтехимия. Сущйость изобретения: носитель — оксид алюминия пропитывают раствором ацетата мгрга11ца (II) четырехводного или нитрата железа III) девятиводного, сушат на воздухе и прокаливают при 600 в токе водорода. Пропитывают раствором перрената аммония.
Активируют при 700-900 С в токе водорода.
Исходные комгоненты берут в количестве, обеспечивающем следующее их содержание в катализаторе, мас,%; рений 0,1 — 1,0, железо или марганец 0,1 — 5,0, оксид алюминия остальное, Характеристика катализатора: производительность 3,5 — 21.7 r моноолефина с 1 г катализатора в 1 ч, выход н-моноолефинов 13.3-18,5 %. 2 табл. парафина). Выход н-моноолефинов составляет 4 — 12% при селективности 85 — 98%.
К недостаткам указанного способа получения катализатора относятся необходимость использования труднодоступной рениевой кислоты; невысокая активность (выход 4 — 12%) получаемого катализатора даже при небольших обьемных скоростях
V< Ближайшим к изобретению по технической сущности и достлгаемому результ:. у является способ получения катализатора дегидрирования н-парафинов С1о — C14, в состав которого входят 0,05-2% Re и 0,05- 2% промотирующей добавки молибдена или вольфрама на носителе 1-А 20з (96-99,1%) (2),.путем совместной пропитки носителя g+ АЬОз) водным раствором смеси перрената аммония и соли промогора (метамолибдата или метавольфрама аммония) с последую1759448 щей сушкой прокаливанием на воздухе при 300-600"С и активацией в токе водорода при 350-700 С. На полученном та:<им способом катализаторе (активация при 530о 575 С. примеры с другими температурами отсутствуют) при T = 300 — 600 С, Р >-iz =- =-0,1-10 атм, /об = 0,1 — 30 ч и pi-iz = 0,1-30 выход -1 н-моноолефинов из смеси С1о-С1л-парафинов 13,4--15,1% (что близко к равновесному) при селективности по моноолефинам 90— 92%, К недостаткам указанного способа относятся: низкая прои=-водитель;1ость получаемого ренийсодержа щего промотированного катализатора (0,79-0,89 г моноолефинов/г кат ч); необходимость вести процесс при низких объемных скоростях парафина (по приведенным примерам 3 — 4 ч ), что свидетельствует о низкой актив-1 ности полученного катализатора. Цель изобретения — создание способа получения катализатора, облада1ощего повышенной производительностью. Цель достигается предлагаемым способом получения катализатора путем пропитки носителя раствором перрената аммония и соли промотора с последующей сушкой, прокаливанием и активацией в токе водоро да при повышенной >температуре, отличительной особенностью которого является то, что в качестве соли промотора используют ацетат марганца (tl) четырехводный или нитрат железа (tll) девятиводный, пропитку ведут сначала раствором соли г:ромотора, сушат, прокаливают в токе водорода, затем проп>лтыва1от раствором перрената аммония и исходные компоненты берут в количестве, обеспечивагощем следу ощее содержание в катализаторе, мас,%: рений 0,1-1,0; марганец или железо 0,1 — 5; оксид алюминия остальное. Способ ха рактеризуется тем, что активацию осуществляю при 700 — 900 С. Дегидрирование Сю — С1в-парафинов в нмоноолефины на полученном предлагаемым способом катализаторе ведут при Т = =450-520 С, Рн2- 1-4 атм. Чоб. =40-100 ч Р1-1z- =6-10. Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример ы 1 — 14. Приготовление катализатора. К 10 г QAIz03 приливают 20 мл водного раствора соответствующей соли промотора (Мп(СНзСОО)2 ° 4Hz0 или Ре(Л10з)з 9HzO), сушат 24 ч на воздухе при комнатной температуре и затем прокаливают промотированный )-А! Оз в течение 3 ч при 600 С в токе водорода (6n/ч). К получен.i0My промотированному оксиду ал1оминия 5 приливают 20 мл водного раствора перрената аммония, выдерживают 24 ч на воздухе. Активацию катализатора ведут при 700900 С в токе водорода непосредственно в реакторе (сгл. табл.1). 10 Пример ы 15 — 30. Испытание катализатора. Полученный предлагаемь>м способом катализатор испытывают в дегидрировании парафинов Се — С1 в соответствуго1цие н-мо15 ноолефины в проточной установке со стационарным слоем катализатора (0,3 — 0,5 г) при T = 450-520 С, Рнр= 1-4 атм, Ч<>г> =40 — 100 ч . QHz = 6 — 10. Результаты испытаний полученных катализаторов приведены в 20 табл.2. Предлагаемый способ > олучения проглотированного алюморениевого катализатора обеспечивает повышение 25 производительности полученного катализатора в 11-24 раза при сохранении выхода н-моноолефинов, близкого к равновесному (13,3-18,5%), и проведение процесса в его присутствии при более высокой обьемной скорости (40-100ч ). Формула изобретения 1. Способ приготовления катализатора для дегидрирования Сг,-С1ю-парафинов, включающий пропитку носителя-оксида алюминия раствором перрената аммония и 35 соли промотора, сушку, прокал>ивание на воздухе и активацию в токе водорода при повышенной температуре, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получе-.iëÿ катализатора с повышенной производительно> стью, в качестве соли промотора используют ацетаг марганца (II четырехводный или нитрат железа (III) девятиводHbiA, пропитку ведут сначала раствором соли промотора, сушат, прокаливают в токе 45 водорода, затем пропитыва1от раствором перрената аммония и исходные компоненты берут в количестве, обеспечивающем следу ощее содержание в катализаторе, мас., Рений 0,1 — 1,0 )Келезо или марганец 0,1 — 5,0 Оксид алюминия Остальное. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что активацию осуществляют при 70055 900оС : 1759448 Таблица Состав промотированных ал5оморениевь1х катализаторов дегидрирования парафинов СвС1Е 7аблноа 2 де»»прорва»не Са "С, -парафинов иа про» отнвироваинмк аткморемиевм«катал»ваторак, . ..,...u«N l Усповнн»пюведенмн опнтов Пр» еп Состав «атапиаатора, мас.ь Но нею пефи ь», нас. В Про вворнтепьность, r ионоопефммов Re п!юнотоо 61205 3 ам«од санек- Г кат. ч тнвность н-Додекаи ь и-Гексан и-Гексаденан н-Декан н-Гетрадекан н-Ге«саде«ан н-7етраденан н-Гексадекан н-Додекан Составитель А. Баркова Техред М.Моргентал Корректор E.Пап п Редактор Заказ 3134 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35. Раушская наб„4/5 Производстве!1но-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 1д1 16 17 I8 19 2! 2. 23 24 76 27 28 23 О. I !Iп I ..О 0,25 !!«3,0 0.5 чп О.! 0,25 l;»» 4,0 I . О 11п 2,5 0,I Fe 5.0 0,5 Fe 0.5 0,5 Fe 3,0 0 35 Вп 5,0 О 35 Вп 5 а 0.15 0.35 тсп 0.05 0,35 Нп 6.5 ».0 Н». 2.5 1,5 !I»» 2,5 О,а» Вп \,О 98,9 96,75 99.4 95,75 96,5 94,9 99,0 96.5 94,65 94,65 99,65 99.6 93,15 96.5 96.0 98.95 700 3 900 2 800 3 900 3 750 2 900 2 800 2.5 600 2 600 2 750 2 750 2 ! 000 3 900 3 Еаа г 480 бв0 г 40 ба 2,5 2.5 l,S 1,5 4.0 3.0 I ..О 2,5 I,S 1,5 1,5 1,5 1.5 4,0 Ь,О 2,5 8 13.3 В 15.8 8 \8.5 8 14,9 6 13,8 lO 154 В 14.4 10 14. 8 15.8 8 6,9 В 5,6 8 8.7 8 15.0 6 9,8 6 9.4 8 6,3 9! 92 92 91.5 92.5 94 9! 93,5 88 69 83 92.5 ° 89 9,8 11,7 13,7 \0.8 13,7 tO.1 9.8 21,7 9,6 Ь,2 3.5 5,3 9,! fO.6 10,1 4.7
