Способ приготовления катализатора для дегидрирования с @ -с @ парафинов
Использование: нефтехимии. Сущность изобретения: носитель - оксид алюминия пропитывают раствором ацетата марганиа (II) четырехводного или нитрата железа () девятиводного. Сушат на воздухе и прокаливают при 600°С в токе водорода. Пропитывают раствором пертехнетата аммония. Активируют в токе водорода при 700-900°С Исходные компоненты берут в количестве, обеспечивающем следующее их содержание в катализаторе, мае. %: технеций 0.1-1,5, железо или марганец 1-10, оксид алюминия остальное. Характеристика катализатора: производительность 4,4-23,5 г моноолефина на 1 г кат-pa в 1 ч, селективность по н-моноолефинам 96-95 мас.%. 2 табл. сл с
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОП
К АВ
Ql ,«О Д ! р О »
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4843303/04 (22) 26.06.90 (46) 07,09.92. Бал. М 33 (71) Институт органической химии им.
Н.Д.Зелинского (72) А.П.Баркова, Д.Б.Фурман, Г.B.Èñàãóлянц и 0,В.Брагин
{56) 1. Авторское свидетельство СССР
N 790420, кл. В 01 J 23/64, 1980.
2. Авторское свидетельство СССР
N 1022374. кл. В 01 J 23/32, 1981.
3. Г.В.Исагулянц и др„Дегидрирование н-декана на нанесенных технециевых катализаторах. Изв. АН СССР, сер. хим. 984, В
2, с, 464-467. (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ С6-С16ПАРАФИНОВ
Изобретение относится к области приготовления катализаторов, в частности к способу получения катализатора для дегидрирования Св-Си-парафинов в н-моноолефины, являющиеся ценным сырьем в производстве пластмасс, смазочных масел и присадок к ним, а также ПАВ и синтетических моющих средств.
Известен способ получения алюмотехнециевого катализатора (1,5% Тс, 98,5% }
А!20з) превращения гексана путем пропитки
} -Al203 раствором пертехнетата аммония с последующей сушкой в вакууме, прогреванием при 200 С, прокаливанием в реакторе в токе воздуха при 450 С в течение 3 ч и (я)5 В 01 J 37/02, 23/32 (57) Использование: нефтехимия. Сущность изобретения: носитель — оксид алюминия пропитывают раствором ацетата марганца (ll) четырехводного или нитрата железа (ill) девятиводного. Сушат на воздухе и прокаливают при 600 С в токе водорода. Пропитывают раствором пертехнетата аммония.
Активируют в токе водорода при 700-900" С.
Исходные компоненты берут в количестве, обеспечивающем следующее их содержание в катализаторе, мас.%: технеций 0,1-1,5, железо или марганец 1-10, оксид алюминия остальное, Характеристика катализатора: производительность 4,4-23,5 r моноолефина на 1 r кат-ра в 1 ч, селективность по н-моноолефинам 96-95 мас.%. 2 табл, активацией катализатора в токе водорода при 507 С в течение 3 ч.
Превращение н-гексана на приготовленном указанным способом катализаторе ведут при T=480-550 С, Р=1 атм, V (объемная скорость) 3 (г/г .ч), он =1:(1-5) (малярное соотношение углеводорода и водорода), Конверсия н-гексана в приведенных условиях составляет 45,5-49,9%, выход СБ-олефинов 6,2-6,6%, бензола 15,1-16,5%, толуола
8,2-8,3%, Сз ароматических углеводородов
4,0-5,4%. Наряду с приведенными продуктами образуется еще 20-25 соединений, выход каждого из которых менее 1%.
Производительность такого катализатора составляет 0,26 г гексенов/г кат. ч, а селек1759449 тивность по гексенам 12,4-15Я,. К недостаткам описанного способа относятся низкая активность получаемого катализатора, в результате чего выходы гексенов ниже равноBecHblx в 2-3 p838, низкая 5 производительность катализатора, составляющая 0,25-0,26 г гексенов на 1 г катализатора в 1 ч; низкая селективность катализатора, не превышающая 15 /.
Ближайшим к изобретению по техниче- - 10 ской сущности и достигаемому результату является способ получения алюмотехнеци. евого катализатора дегидрирования н-декана, содержащего 0,08-4,27 Тс и А(203 остальное, путем пропитки у-AI203 водным 15 раствором пертехнетата аммония, сушкой при 150 С с последующей активацией КаТализатора в токе Н2 в течение 4 ч при 6000С, На катализаторе, полученном указанным способом, выход н-деценов из декана при 20
T=470 и 5000С, Рн2=1-4 атм, Чому=10 ч и рн2 =8 составляет 3,8-6;(,. производительность 0,55-0,88 гдеценов/r кат ч при селективности 67-79Я,. К недостаткам катализатора, полученного данным cllGco- 2бом,-относятся; низкая производительность получаемого катализатора (0.55-0,88 г деценов/г кат ч) низкая активность, приводящая к низким выходам н-деценов (3,6-6 Д), уступающим равновесным (12-197;) в 2-3 раза; невысокая селективность по целевому продукту (67-79 g), Цель изобретения — создание способа получения катализатора, обладающего повышенными производительностью и селек- 35 тиеностью.
Цель достигается предлагаемым способом получения катализатора путем пропитки носителя раствором пеотехнетата аммония с последующей сушкой и актива- 40 цией в токе водорода при повышенной температуре, отличительной особенностью которого является то, что перед пропиткой раствором пертехнетата аммония оксид алюминия пропитывают раствором соли 4-" промотора, в качестве которой берут ацетат марганца (II) четырехводный или нитрат железа (III) девятиводный, сушат, прокаливают в токе Водорода и активацию ведут при 700900 С и исходные компоненты берут в коли- 50 честве, обеспечивающем следующее содержание в катализаторе, мас. l(,: технеций 0,1-1,5; железо или марганец 1,0-10,0; оксид алюминия остальное.
Дегидрирование Св-С16-парафинов в н- 55 моноолефины на полученном предлагаемым способом катализаторе ведут при
Т=450-520 С, Рн2=1-4 атм, Vpg--20-100 ч, PH2=6-1 О.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример ы 1-14. ПриготоВление катализатора.
10 г g-AI203 пропитывают 20 мл раствора соответствующей соли промотора (Мп(СНЗСОО 4Н20 или -е(КОЗ)3 9Н20), сушат 24 ч.на воздухе, после чего промотированный А1203 прокаливают 3 ч при 600 С в токе Н2. Полученный промотированный у-А!203 пропитывают 30 мл водного раствора пертехнетата аммония, выдерживают 24 ч на воздухе. Активацию катализатора перед опытом осуществляют в реакторе в токе водорода при 700-900 С. Составы полученн ых ОбразцоВ катализатора и ри ееден ы В табл.1.
Пример ы 15-3 1, Испытание катализаторов, Катализатогы, полученные предлагаемым способом, испытывают е дегидрировании парафинов СВ-С16 B соответствующие и-моноолефины. Испытания ведут в проточной установке со стационарным слоем катализатора (0,3-0,5 г) при Т=-450-520 С, Рн2=-1-4 атм, Vp6=20"100 ч, рн2=6-10, Резульгаты испытаний полученных образцов катализатора представлены е табл.2.
Предлагаемый способ получения промотированного алюмотехнециевого катализатора обеспечивает повышение производительности получаемого катализатора е 13-27 pe3 N селяктивности по н-мОнОолефинам в 1,2-1,3 раза при выходах, близких к равновесным.
Формула изобретения
Способ приготовления катализатора для дегидрирования С -С ; -парафинов, включающий пропитку носителя-оксида алюминия раствором пертехнетата аммония, сушку и активацию в токе водорода при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной селективностью и производительностью, перед пропиткой раствором пертехнетата аммония оксид алюминия пропитывают раствором соли и ромотора, в качестве которой берут ацетат марганца (il) четырехводный или нитрат железа (Iii) девятиводный, прокаливают в токе водорода., активацию ведут при 700-900 С и исходные компоненты берут в количестве, обеспечива ощем следующее содержание в катализаторе, мас. 4:
Технеций 0,1-1,5
Железо или марганец 1-10
Оксид алюминия Остальное
1759449 о ("
CVCD tf N .- Сб Т О оож
Во
Ф
Ф (ЪЪ
LO LO МЪ
Ф СО Ф
ОЪ ОЪ СО LO С Ъ t )
С Ъ (Ъ (- ОЪ t ООО(Ч(Ъ
О (чс сГ
Б с
CD
CD
Ы
Ф
С0
1о о о
С
CD
Е О О О Q> х (Ч о о (Э "о U Q х о О 2 „ОЪОЪОЪ „„OLO(ЪЪ(ЪЪ n„виЪ О LO (Г) LO LO - СО Л Е (,; С(Ъ В СО; Г-; С"Ъ m (Ъ ОЪ (ЪЪ ОЪ (УЪ 3 ОЪ (О ОЪ ОЪ ОЪ 3 Cn (O Cn ООООООО..., О(»О О НЪ О --. -- - (Ч О Ln - .—. а СЧ а а О LO LO LO (» (» (»(»(» (» (» (» (»(» cv (УЪ СО (УР (О CD Ф (Ч С(> СО (Ч ((Ъ CD ((Ъ СО (Ч Ct Ct N Ф (-Ъ Ct (О ОЪ ОЪ Ct t 1 CD (» (» О О О О О О О О (CV С Ъ > О> ОЪ, ъ О О О ОЪ,--, О О О О О 1759449 Таблица 2 Оегидрирование С6-С!с -пэраФинов на промотироеанных алюнотехнециееых каталиэаторах Условия проведения опытов н-Ноноолефины, мас.Ф г Т, С Оп. . Рн,, У выход 1 селективч-т . атак ) ность Состав катализатора, мас.Ф Тс лромотор А1эоэ Проиэводительность, г моноолеОинов Парарин Активация! г пlп с Т, С время г кат-ра.ч н-Тетрадекан н-Гаксадекан . н-Тетрадекан Н-додекан н-Декан н-Тетрадекан н-Додекан н-Гексан н-Тетрадекан н-Декан н- Гексан Составитель А.Баркова Техред M,Ìîðãåíòàë Корректор М.Керецман Редактор Н.Хорина Заказ 3135 Тираж Под... ясное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 15 0,1 16 0,! 17 О,! 18 0,25 19 1,0 20 0,5 21 0,1 22 0.5 23 0,25 24 1,5 25 1,5 26 0,05 27 0,1 28 0,5 29 0,5 30 0,5 3! 2,0 Нп 1,0 Нп 2,0 Нп 5,0 !!и 7,0 Нп З,О Нп 10,0 Те 1,0 Fe 2.0 Fe 7,0 Nn 5,0 Нп 15,0 Nn 1,О Fe 0,5 Нп 10,0 >!и 1О, О Нп 5,0 98,9 97.9 94,9 92,75 96,0 89,5 98,9 97,5 92, 75 93,5 83,5 98,95 98,95 99,5 89,5 89,5 93>0 600 ! 800 2,5 3 2 2 2,5 2,5 2 2 2,5 475 30 2,5 470 40 2,5 470 40 2,5 450 36 1,0 500 100 4,0 460 40 1,0 480 40 1,5 480 50 500 100 1,5 520 40 1,0 520 40 1,0 475 30 2 5 480 40 1,5 460 40 0 460 40 1,0 460 . 40 1,0 520 40 1,0 8 16,2 1О 14.9 8 13,4 8 !42 8 15,9 8 13,5 6 13,5 8 12,7 8 12,7 8 14,8 8 ц8 8 8,! 6 7,3 8 4,2 8 6.2 8. 9,7 8 11,0 93 92 94 94 93 93 92 93 91 89 84 69 86 89 7,4 9,! 8.1 7,6 23,5 7.9 8,2 9,4 ! 8,8 7.8 7,3 3,7 4,4 2,5 3,6 5,7 5.8
