Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот
Сущность изобретения: диангидрид 9- оксотрицикло-(4.2.1,0,25)-нонан-3.4,7,8-тетракарбоновой кислоты формулы ДИАНГИДРИ- ТЕТРАКАРБО ,0 ОЗНЕ; Сл о ,0 )о 0 БФ С12НаО, т.пл. 410°С. выход 76%, продукт - диангидрид 9,14-диокгопентацикло-
СОЮЗ СОВг1СКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
13
1(д, О
6д (21) 4832902/04 (22) 29,05.90 (46) 07.09.92. Бюл. М 33 (71) Институт химических наук АН КазССР (72) Б.А. Жубанов, О.А. Алма беков и
Б.Б. Садыков (56) Патент США N 3423431, кл. С 07 О 307/93. 1969. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДОВ. АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ТЕТРАКАРВОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Сущность изобретения; диангидрид 9оксотрици кло-(4,2,1,0, " -нонан-3,4,7,8-тетра2,5 карбоновой кислоты формулы
Ф
0 0
С
o ;o с
0 0
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот общей формулы
Я
О
С R Ф
О ,--С,, О
С p (,/
О где R1 и В2 — простая связь либо R1 и Rg вместе образуют группу
„„Я,) „„1759831 А1
БФ С12НвОТ, т.пл. 410 С. выход 76%, продукт — диангидрид 9,14-диоксопентацикло(8,2,1,1,0,0 )-тетрадекан-5,6,12,13-тет ракарбоновой кислоты формулы Ф 0 0 С С о Я с » о С С БФ С1бН120в, т.пл. 370"С, выход 50%. Реагент 1: 7-оксобицикло-(2,2,1)-гепт-5-ен-2,3дика рбоновая кислота. Реагент 2: малеиновый ангидрид. Условия реакции: эквимолярное соотношение, ацетон, 25 С бенэофенон, постоянное магнитное поле с магнитной индукцией 0,28-0,30 T. 1 табл. Соединения общей формулы l используют в качестве исходных мономеров для синтеза термостойких полимеров. Известен способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот путем взаимодействия ангидрида 7-о к со 6 и ц и кл о-(2,2, 1)-ге и т-5-е н-2,3-ди ка рбоновой кислоты с малеиновым ангидридом при их эквимолярном соотношении в среде органического растворителя (ацетон) при 20-25 С в отсутствии или в присутствии сенсибилиэатора (ацетофенон, бензофенон) Выход алициклических диангидридов 25%, продолжительность синтеза 24-26 ч. Недостатками прототипа являются низкий выход диангидридов и длительность процесса. 1759831 Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и сокращение продолжительности процесса. Цель достигается предлагаемым способом получения диангидридов алициклических тетракарбоновых 5 кислот общей формулы rÎ О с я,с" В10 О где R1 и R2 каждый — простая связь либо R1 и R2 вмЕСтЕ Обраэувт группу 15 путем взаимодействия ангидрида 7-оксоби- 20 цикло-(2,2,1)-гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты с малеиновым ангидридом при их зквимолярном соотношении в среде ацетона при 25 С в присутствии в качестве сенси- . билизатора бензофенона, а отличительной особенностью является то, что процесс про- 25 водят непосредственно в постоянном магнитном поле с магнитной индукцией 0,28-0,30 Т. Способ осуществляют следующим образом. 30 Фотореактор из пирексового материала с раствооом алициклического ангидрида и сенсибилизатора (бензофенона) вместе с источником УФ-излучения -- ртутно-кварцевой лампой ДРТ-400 помещают между по- 35 люсами постоянного магнитного поля (В-О, 28-0, 30 Т). Для перемешивания через раствор барботируют инертный гаэ (аргон), Продолжительность синтеза 20-22 ч. Способ иллюстрируется следующими 40 примерами. Пример 1. Раствор 16,6 г (0,1 моль) ангидрида 7-оксобицикло-(2,2,1)-гепт-5-ен2,3-дикарбоновой кислоты и 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида в ацетоне (150 мл) в 45 присутствии 14,5 г (0,65 моль/л) сенсибилизатора бензофенона облучали УФ-излучением непосредственно в постоянном магнитном поле с магнитной индукцией В-0,3 Т при 25 C в течение 20 ч. Выход 50 диангидрида 9-оксотрицикло-(4,2,1,0 12,5 нонан-3,4,7,8-тетракарбоновой кислоты 20,1 r 76, от теоретического, т,пл. 410 С (разлагается), В ИК-спектрах имеются полосы поглощения в области 1800, 1860 и 1200, 55 1100 см . Эквивалент нейтрализации для аддукта 131,7, Найдено, %: С 54,54: Н 3,05. С 12Н807. Вычислено, ф,: С 54,50; Н 3,03, Пример ы 2 — 5. Процесс ведут по примеру 1. Результаты приведены в таблице. Пример б. Раствор, содержащий 20,0 г (0,12 моль) ангидрида 7-оксобицикло(2,2,1)-гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты в ацетоне (150 мл) в присутствии 17,47 r (0,6 моль/л) сенсибилизатора бензофенона облучают УФ-излучением при температуре раствора 25 С в постоянном магнитном поле с В-О,ЗТ в течение 22 ч. Выход диангидрида 9,14-диоксопентацикло-(8,2,1,1,0,0 )-тетрадекан1, 4,7 2,10,8 5,6,12,13-тетракарбоновой кислоты 10,0 г 50 % от теоретического, т.пл. 370 С (разлагается). Эквивалент нейтрализации 164,6. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения в области-1800, 1860 см и 1200, 1100 см . Най.ено, %: С 58,81: Н 3.73. С1бi l 1208. Вычислено, % . С 57,83; Н 3,61. Пример ы 7-10. Процесс ведут по примеру б. Результаты приведены в таблице. Как следует из таблицы, синтез диангидридов наиболее оптимально проводить в магнитном поле с магнитной индукцией 0,28-0,30 Т, При индукции выше 0,3 Т выход не изменяется, при магнитной индукции меньше 0,28 Т снижается выход диангидридов и повышается продолжительность синтеза. По сравнению с прототипом предлагаемый способ позволяет повысить выход алициклических диангидридов с 25 до 50-76% и снизить продолжительность синтеза с 2426 до 20-22 ч. Формула изобретения Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот общей формулы ФО Л C R,г-с, о. о 1;о С R)) 1 О О где R1 и R2 каждый — простая связь, либо R1 и R2 вместе образуют группу путем взаимодействия 7-оксобицикло(2,2,1)-ге пт-5-ен-2,3-дика рбон о вой кислоты с малеиновым ангидридом при их эквимо1759831 Составитель И. Никитина Техред M.Ìoðãåí Tàë Корректор Т. Палий Редактор Заказ 3153 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 лярном соотношении в среде ацетона при 25 С в присутствии в качестве сенсибилизатора бензофенона, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения продолжительно сти, процесс проводят непосредственно в постоянном магнитном поле с магнитнои индукцией 0,28-0.30 T.
