Бензофосфат-11-краун-4 в качестве регулятора фитотоксичности гербицидов

 

Сущность изобретения: бензофосфат- 11-краун-4jj ОП0° °)н II БФ СюН-.зОбР. гыход78%,т пл. Ш 175°С. реагенг 1:1,2-ци-(2-оксмэтокси)бензол. Реагент 2:РОС з. Условия реакции: триэтиламин, в среде бензола, 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0 0 1

0 о о

Се о,з

Г

0 О О

О 0-.-,)V, .г

1Q, 10

0 Ю 0с, (21) 4888600/04 (22) 10.12.90 (46) 07,10,92, Бюл, М 37 (71) Институт органической химии AH УССР (72) А.А.Чайковская, Т.Н,Кудря, В,В.Швартау и А.M.Ïèí÷óê (56) 1. Авторское свидетельство СССР

N1045874,,кл. А 01 N 31/02, 1983, . 2, Sikkai S., Minami Т., Araragi I., Manabe

О.-!.С.S, Perkiu Trans, ll, 1985, р. 503-509.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, конкретно к новому соединению — бензофосфату-11краун-4 формулы который обладает свойствами регулятора фитотоксичности гербицидов и может найти применение в сельском хозяйстве, Известно применение в качестве регулятора фитотоксичности гербицидов

15-краун-5 (1), Однако его действие малоэффективно, Ближайшим структурным аналогом предлагаемого соединения является хлорсульфонилмонобензо-15-краун-5 (2) формулы ll

„„ЯЦ „„1766926 А1 (ы)з С 07 F 9/07, А 01 N 57/36 (54) БЕНЗОФОСФАТ-11-КРАУН-4 В КАЧЕСТВЕ РЕГУЛЯТОРА ФИТОТОКСИЧНОСТИ

ГЕРБИЦИДОВ (57) Сущность изобретения: бензофосфат11-краун-4

Б Ф СыН,ЗОбР, выход 78,4, т. пл. 17;. — 175 С, еагент 1:1,2-ди-(2-оксизтокси)бензол. Реагент 2:РОС!з. Условия реакции: триэтиламин, в среде бензола, 2 табл.

Однако соединение I I не может быть испол ьзовано в качестве регулятора фиготоксичности гербицидов, так как в водной среде г дролизуется с выделением хлористого водорпда, Цель изобретения — выявление новых соединений в ряду краун-зфиров, конкретно— макроциклического кислого фосфига, обладающего улучшенными свойствами регулятора фитотоксичности гербицидов.

Цель достигается новой структурой макроцикла I, который получают взаимодействием хлорокиси фосфора с 1,2-ди-(2оксизтокси)бвнзолом в присутствии тризтиламина с последующим гидролизом образовавшегося хлорангидрида:

CX Роо!3 г1 О О „- Р Н20 Я("рФ о окgig о о о,gH0KcAH О о он

/ "3 «/

1766926

Пример 1. Синтез бензофосфата-11краун-4 (i).

В трехгорлый реактор, снабженный нисходящим холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 0,02 моль 5 (3,96 г) 1,2-ди-(2-оксиэтокси)бензола, растворенного в 200 мл сухого бензола, при комнатной температуре и интенсивном перемешивании в течение 1 ч прикапывают раствор 0,02 моль (3,07 г) хлорокиси фосфо- 10 ра в 30 мл бензола. Образовавшийся осадок солянокйсИого 1риэтиламйна отфильтровывают.. Фильтрат упаривают. Неочищенный макроциклический хлорфосфат растворяют в 30 мл диоксана и при перемешивании и 15 комнатной температуре прибавляют в раствор 10 мл H2) в 20 мл диоксана, Смесь перемешивают в течение 9 ч. Образовавшийся бесцветный осадок бензофосфата11-краун-4 отфильтровывают и кристалли- 20 зуют! з диоксана, Выход 78/ (4,1 г), т. пл.

173-175ОС.

Найдено, . С 45,29; Н 5,18; P 11,85; М*

260, СюН зОеР1. 2ц

Вычислено, : С 46,20; Н 5,00; Р 11,20;

М* 260.

Строение полученного соединения подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами, ИКспектр, v, см: 1100 (С вЂ” Π— С), 1180 (P — Π— С), 30

1260(Р=О). ЯМР-спектр, Н, м.д,: Н 3,76 — 4,07 (8Р— протоны эфирных фрагментов), 6,83—

6,97(4Н вЂ” протоны ароматического ядра, P

1,97. (" — масса определена методом десорбционно-полевой масс-спектрометрии), 35

Спектр ПМР получен на спектрометре

"WP-200 Bruker" (рабочая частота 200 мГц), в дейтерохлороформе. Химические сдвиги приведены относительно гексаметилдисилоксана (внутренний стандарт).

ЯМР P снят в ТГФ на спектрометре

1 . WP-200 Bruker", рабочая частота для резонанса 31Р 81,026 мГц со стабилизацией поля и частоты по сигналу D от внутреннего

2 стандарта D20. Химический сдвиг относи- 45 тельно 85 НзР04 в D20 введенного в коаксиальном с основной ампулой капилляре. .:И К-спектр бензофосфата-11-краун-4 снят на спектрофотометре IIP-20 (таблетка

КВ г). 50

Пример 2. Исследование фитоактивности бензофосфата-11-краун-4 и его смеси с гербицидом эптамом.

Соединение I 0,001 g -Hûé раствор в диметилсульоксиде (ДМСО), эптам 5 10 М водный раствор и 15-краун-5 0,001,-ный водный раствор, использованный в качестве структурного аналога, вводили в остывший до 45 С 0,9,-ный агар. Семена ячменя сорта Одесский-100 проращивали на поверхности застывшего агара при 26 С в термостате. Биометрические показатели регистрировали через 3 — 4 сут после закладки опыта. Полученные результаты приведены в табл, 1, Опыт повторяли дважды в

4 — 5-кратной повторности, Известно, что эптам подавляет рост однолетних растений. Также известно, что применение 15-краун-5 совместно с эптамом позволяет повысить фитотоксичность последнего, В связи с этим изучалзсь влияние бензофосфата-11-краун-4 (I) на активность гербицидов на примере эптама, Из данных табл, 1 следует, что макроцикл не фитотоксичен в концентрациях

0,001, При внесении данного соединения совместно с эптамом наблюдалось полное ингибирование роста надземной части растений наряду с выраженным торможением нарастания корня и массы сырого вещества проростков, Заметного влияния на всхожесть семян ячменя краун-эфир I и .чптам не оказывают.

Сравнение активности соединения I u прототипа — 15-краун-5 (табл. 2) и зволяет сделать вывод о значительно более высокой по сравнению с прототипом, степен 4 усиления активности гербицида. Превыш ение активности структурного аналога ссставляет

84,4 Д по ингибированию роста ко ня, 31, по ингибированию нарастания массы сырого вещества проростком. Надземная час ь растений при применении соединения полностью редуцирована, Для фосфорсодержащих краун-эфиров синергизм по отношению к гербицидам установлен впервые.

Формула изобретения

Бензофосфат-11-.краун-4 формулы .-.т-О О.

О О 0 г в качестве регулятора фитотоксичн:сти гербицидов, 1766926

Таблица 1

Фитоактивность краун-эфиров и их комплексов с эптамом

-x повторностеи - среднеквадратическое отклонение, ** Полное ингибирование, Таблица 2

Сравнение активности бензофосфата-11-краун-4 с прототипом 15-краун-5 в качестве регуляторов активности гербицидов, (активность комплекса 15-краун-5+ эптам принята за 100 %) 15

Составитель Т.Кудря

Техред М.Моргентал

Редактор Н,Хорина

Корректор М.Керецман

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, у».Гагарина, 01

Заказ 3520 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5