Способ получения хлорбромиодсеребряной фотографической эмульсии

 

Использование: в производстве черно-белых негативных фотопленок. Сущность: введение перед началом эмульсификации в раствор галогенидов дополнительно NaCl при следующем соотношении компонентов, мас. NaCl 0,028 0,197, KBr 3,57 0,01, KI 0,27 + 0,01, H2O остальное, и соединения H(CF2)oCH2OH в количестве (5-15)10-3 М/М AgHal эмульсификацию проводят при температуре 70 75°С, используя растворы азотнокислого серебра с температурой 60 75°С, в начале химического созревания вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5-7,2)10-4 М/М AgHal, а после спектральной сенсибилизации соединение H(CF2)6COONa в количестве (5,15)10-3 М/М AgHal. Достигается повышение светочувствительности в 1,2 2,3 раза. 1 табл.

Изобретение относится к способам получения хлорбромиодсеребряной фотографической эмульсии для изготовления черно-белой негативной фотопленки, предназначенной для съемок в художественной, репортажной и любительской фотографии. Известен способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии путем одноструйной эмульсификации последовательным введением в раствор 1 с температурой 70оС, содеpжащий желатин, бромид калия, иодид калия, фторсодержащее соединение формулы H(CF2)10CH2OH (I) или (II) или CF3ClCF(CF2)4CONHCH2OH (III) и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду и имеющего температуру 60оС, и раствора 3 с температурой 60оС, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом, промывки, диспергирования, доведения эмульсии до 1,0-1,5, на стадии химического созревания введения бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия, роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением сенсибилизаторов 3,3'-ди-( -оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбо- цианин-n-толуолсульфоната, 3,3'-ди-( -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида и 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноциа- нин-n-толуолсульфоната, соединений I, II или III в количестве (0,6-1,8)10-2 M/M AgHal, смачивателя Na-соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, дубителя хромацетата, флороглюцина. Однако применение данного способа не позволяет получить высокую светочувствительность фотоматериалов при сохранении структурометрических характеристик материала. Цель изобретения повышение светочувствительности при сохранении структурометрических характеристик фотоматериалов. Цель достигается тем, что в способе получения хлорбромиодсеребряной эмульсии путем одноструйной эмульсификации последовательным введением в раствор 1, содержащий желатин, бромид калия, иодид калия, фторсодержащее соединение Н(CF2)10CH2OH и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора 3, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом, промывки, диспергирования, доведения эмульсии до 1,00,01, химического созревания в присутствии бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия, роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением 3,3'-ди-(-оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоцианин-n-толуолсуль- фоната, 3,3'-ди-( -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида и 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноцианин-n-толуолсульфо- ната, смачивателя Na-соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, фторосодержащего соединения, хромацетата, флороглюцина, до начала эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят NaCl при соотношении галогенидов раствора мас. NaCl 0,028-0,197 KBr 3,57 0,01 KJ 0,27 0,01 Н2О Остальное Соединение H(CF2)10CH2OH вводят в раствор в количестве (5-15)10-3 M/M AgHal, эмульсификацию проводят при температуре раствора 1 70-75оС и растворов 2 и 3 60-75оС, в начале химического созревания вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5-7,2)10-4 M/M AgHal, а после введения спектральных сенсибилизаторов в эмульсию вводят анионное фторсодержащее соединение формулы H(CF2)6COONa в количестве (5-15)10-3 M/M AgHal. П р и м е р 1 (прототип). Готовят фотографическую эмульсию методом одноструйной эмульсификации при 0,21. В аппарат емкостью 500 л загружают калий бромистый (7,05 кг), калий иодистый (0,68 кг), желатину (7,2 кг), воду обессоленную (176 л). Температура раствора 1 70оС. За 10-15 мин до начала первой эмульсификации вводят соединение H(CF2)10CH2OH в количестве 1,210-2 M/M AgHal. Проводят первую эмульсификацию: из первого дозатора подают в аппарат при скорости вращения мешалки 1000 об/мин раствор 2 азотнокислого серебра с температурой 60оС в течение 2 мин. Состав раствора 2: азотнокислое серебро (3,75 кг), вода обессоленная до 36 л. Пауза 0 мин. Далее проводят вторую эмульсификацию путем подачи из второго дозатора при 60оС раствора 3: азотнокислое серебро (6,15 кг), вода обессоленная до 54 л. Время второй эмульсификации 3 мин. После перемешивания 20 мин последовательно вводят 10%-ный раствор бромистого калия (4,5 л), 25%-ный раствор бензолсульфиновокислого натрия (1,2 л) 3 мин перемешивания, эмульсию охлаждают до 18-20оС, разбавляют обессоленной водой до концентрации желатины 0,35% перемешивают 2-3 мин, вводят в эмульсию 50%-ный раствор уксусной кислоты до рН 3,5 0,1, перемешивают 2-3 мин и вводят тонкой струйкой водный раствор поливинилсульфата натрия из расчета 0,29 г на 1 г желатины. Перемешивают 2-3 мин и проводят отстаивание осадка в течение 60 мин, далее сливают жидкую фазу, проводят две промывки обессоленной водой до pBr 4,0 0,1, рН 4,0 0,1, осадок диспергируют при 40оС и водят добавочную желатину до 1,0. Доводят значение pBr до 2,8 0,1 и рН до 7,1 0,2. При достижении температуры 47оС в эмульсию последовательно вводят бензолсульфиновокислый натрий в количестве 4,710-2 M/M AgHal и химические сенсибилизаторы тиосульфат натрия (0,1%-ный раствор, 2,4 л), калий роданистый (10%-ный раствор 0,6 л), роданистое золото (0,04%-ный раствор, 0,6 л). Проводят второе созревание в течение 150 мин и за 5 мин до его окончания вводят 0,6 л 50% -ного водно-метанольного раствора фенола, 0,6 л стабилизатора Ф-21, 10% -ного раствора. Далее эмульсию разливают на кюветы и студенят в течение 120 мин при 4оС. В плавильный аппарат при вращающейся механической мешалке загружают навеску эмульсии и плавят до 39оС в течение 60-90 мин. В расплавленную эмульсию при 39оС вводят добавки: -нафтол (1%-ный раствор, 2 мл/кг), пирокатехин (1% -ный раствор, 5 мл/кг), сенсибилизатор I 3,3'-ди-( -оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиакарбоциа- нин-n-толуолсульфонат (0,1% -ный раствор, 20 мл/кг), 11,310-5 M/M AgHal); сенсибилизатор II 3,3'-ди-( -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорид (0,1%-ный раствор, 25 мл/кг, 2,07 х 10-4 M/M AgHal); сенсибилизатор III 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2'-хиноцианин-n-толуолсульфонат (0,1% -ный раствор, 25 мл/кг, 1,7410-4 M/M AgHal), соединение H(CF2)10CH2OH в количестве 1,810-2 M/M AgHal, стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин (10% -ный раствор, 4 мл/кг); смачиватель N-соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве 2,110-3 M/M AgHal; хромацетат нейтральный (5%-ный раствор, 5 мл/кг); азотнокислый калий (25%-ный раствор, 3 мл/кг); флороглюцин (10%-ный раствор, 2 мл/кг). После выстаивания в термостате в течение 50 мин эмульсию используют для полива черно-белой негативной фотопленки путем нанесения ее на триацетатную основу с защитным желатиновым слоем при наносе металлического серебра 3 г/м2. Черно-белую негативную фотопленку испытывают по ГОСТ 10691-84 при экспонировании на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника 5500 К. Условия химико-фотографической обработки: метоловый проявитель 2, время проявления 6 мин при 20 0,5оС. Оптическую плотность проявленных сенситограмм измеряли на денситометре ДП-1. Структурометрические характеристики фотопленки определяли: коэффициент передачи модуляции в соответствии с ОСТ 6-17-452-78, гранулярность по ГОСТ 25968-83 и резольвометрические испытания проводили по ГОСТ 2819-84. Результаты приведены в таблице. П р и м е р 2 (для сравнения). Эмульсию изготавливают и испытывают по примеру 1, но вместо соединения H(CF2)10CH2OH в эмульсию после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение АФПАВ H(CF2)6COONa в количестве 1010-3 M/M AgHal. П р и м е р 3. Эмульсию изготавливают по примеру 2, но в отличие от последнего перед началом эмульсификации в растворе дополнительно используют NaCl при соотношении компонентов, мас. NaCl 0,084; KBr 3,57; KJ 0,27; Н2О 96,076. В начале химического созревания дополнительно вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты (КФ-4026) в количестве 3,510-4 M/M AgHal. П р и м е р 4. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но при соотношении компонентов в растворе 1, мас. NaCl 0,028; KBr 3,57; KJ 0,27; H2O 96,132. Дополнительно вводят КФ-4026 в количестве 5,110-4 M/M AgHal. П р и м е р 5. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но при соотношении компонентов в растворе 1, мас. NaCl 0,140; KBr 23,57; KJ 0,27; H2O 96,02. Дополнительно вводят КФ-4026 в количестве 7,210-4 M/M AgHal. П р и м е р 6. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но при соотношении компонентов в растворе 1, мас. NaCl 0,197; KBr 3,57; KJ 0,27; H2O 95,963. П р и м е р 7. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но эмульсификацию проводят при 72оС (температура растворов 1-3 72оС) и после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение H(CF2)6COONa в количестве 1510-3 M/M AgHal. П р и м е р 8. Эмульсию изготавливают по примеру 3, но эмульсификацию проводят при 75оС (температура 75оС растворов 1-3). П р и м е р 9. Эмульсию изготавливают по примеру 8, но после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение H(CF2)6COONa в количестве 5,010-3 M/M AgHal. П р и м е р 10. Эмульсию изготавливают по примеру 8, но после спектральных сенсибилизаторов вводят соединение H(CF2)6COONa в количестве 1,010-3 M/M AgHal. Количество используемых веществ и условия проведения операций, а также получаемые результаты по всем примерам приведены в таблице. Из приведенных результатов видно, что использование предлагаемого способа изготовления фотографической эмульсии позволяет повысить светочувствительность в 1,2-2,3 раза.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРБРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ путем одноструйной эмульсификации последовательным введением в раствор 1, содержащий желатин, бромид калия, иодид калия, фторсодержащее соединение H(CF2)10CH2OH и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора 3, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы поливинилсульфатом, промывки, диспергирования, доведения эмульсии до 1,0 0,01, химического созревания в присутствии бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия, роданистого золота, спектральной сенсибилизации введением 3,3'-ди-( b -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида, 3,1'-диэтил-5-окси-6-метилтиа-2'-хиноцианин-п-толуолсульфоната, 3,3'-ди- (b -оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-тиакарбоцианинхлорида, смачивателя Na-соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, фторсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности при сохранении структурометрических характеристик, до начала эмульсификации в раствор 1 дополнительно вводят NaCl при следующем соотношении галогенидов раствора, мас. NaCl 0,028 0,197 KBr 3,57 0,01 KJ 0,27 0,01 H2O Остальное соединение (H(CF2)10CH2OH вводят в количестве (5 15) 10-3 моль/моль AgHal, эмульсификацию проводят при температуре раствора 1 70 75oС и растворов 2 и 3 60 75oС, в начале химического созревания вводят натриевую соль изобутилбензолтиосульфокислоты в количестве (3,5 7,2) 10-4 моль/моль AgHal, а после введения спектральных сенсибилизаторов в эмульсию вводят в качестве фторсодержащего соединения H(CF2)6COONa в количестве (5 15) 10-4 моль/моль AgHal.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

MH4A/MZ4A - Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение на основании заявления, поданного патентообладателем в Патентное ведомство

Дата прекращения действия патента: 03.04.2003

Номер и год публикации бюллетеня: 22-2003

Извещение опубликовано: 10.08.2003        



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу изготовления цветной негативной фотопленки и может быть использовано в химико-фотографической промышленности

Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий с равномерным распределением чувствительности в зоне 500-630 нм для получения черно-белых кинофотоматериалов различного назначения

Изобретение относится к способам подготовки к поливу галогенсеребряных фотографических эмульсий и может быть использовано в химико - фотографической промышленности при изготовлении высокочувствительных инфрахроматических фотоматериалов, используемых для измерения лазерных параметров, исследования плазмы, съемки теплового рельефа, дефектоскопии, астрофизики, при реставрации произведений искусства

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий, содержащих таблитчатые микрокристаллы, предназначенных для изготовления высокочувствительных черно-белых технических фотопленок с высокой разрешающей способностью и необходимой фотографической широтой

Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации фотографических эмульсий и может быть использовано в химикофотографической промышленности при изготовлении инфрахроматографических фотоматериалов

Изобретение относится к способу спектральной сенсибилизации бромиодосеребряных фотографических эмульсий и может быть использовано в производстве фотографических материалов

Изобретение относится к изготовлению бромиодсеребряных эмульсий, которые могут быть использованы для изготовления черно-белых негативных фотографических материалов с широкой зоной спектральной чувствительности (500-1100 нм), включающей видимый и инфракрасный диапазоны спектра

Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий в инфракрасной области спектра с максимумом сенсибилизации 1040-1050 нм и может быть использовано в химико-фотографической промышленности
Наверх