Способ получения водорастворимой формы производного кумарина

 

Сущность изобретения: производное кумарина общей формулы R3R, Ю где Ri H, CsHs; СОСНз; . СНз; , ОСОСНз, N(C2H4)2, , СНз, подвергают взаимодействию с jff-циклодекстрином или карбоксиметилр циклодекстрином при молярном соотношении 1:(3-7) в виде порошка при механической активации при комнатной температуре в течение 20-40 мин при центробежном ускорении 20-60 д, с последующим растворением полученного комплекса в воде, нагреванием до кипения, охлаждением и фильтрацией. Энергия генерации Еген красителя 120-395 мДж, фотостойкость 70,9-166,0 кДж/л. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)5 С 09 В 57/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

I Ri, R5

1,,„70,9-166,0 кДж/л. 1 табл.

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (2I) 4793997/05 (22) 19,02,90

f (46) 30.10.92, Бюл, N 40 (75) В. П. Чуев, M. M. Асимов, О.Д, Каменева, В. М. Никитченко, С, Н. Коваленко и А. Н, Рубинов (56) Лазеры на красителях под ред, Ф. П.

Шеффера —, M., Мир, 1976, с. 172 — 228.

А. А . Штейнман "Циклодекстрины, ЖВХО им. Д, И. Менделеева, 1985, 30, N 5, с. 514 — 518.

l. GzeJ tll Cyclodextrin s and their

inclusions сотр(ехез, — Budapest akademlai . Kiados. — 1982, р. 95-114.

Takadate Aklra and аП. — Fluorescence

behavior of 7 — substituted. Coumarln

derivatiols by inclusion согпр!ех. — Jakugaky

zasshi, 1983, т. 103, b, 2, с. 193 — 197 (Яп,). (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМОЙ ФОРМЫ ПРОИЗВОДНОГО КУМАРИНА

Изобретение относится к области квантовой электроники и может быть использовано при разработке технологии получения водорастворимых форм производных кумарина, пригодных для использования s качестве активной среды лазера.

Производные кумарина широко используют s качестве активных веществ в лазерах или они являются наиболее эффективными лазерными красителями, люминесцирующими в сине-зеленой области.

Как правило, для этих целей применяют растворы производных кумарина в органических растворителях, а использование вод„„5U„„1772118 А1 (57) Сущность изобретения; производное кумарина общей формулы гдЕ R>-- Н, СБН5; СОСНЗ; R2-СНЗ, ЯЗ=Н;

R4= H. С Нз; ЯБ=И Н2, О СО С Нз, N(C2H4)z;

Rc=H, СНз, подвергают взаимодействию с ,В-циклодекстрином или карбоксиметил- Р циклодекстрином при малярном соотношении 1 (3 7) в виде порошка при механической активации при комнатной температуре в течение 20 — 40 мин при центробежном ускорении 20 — 60 g, с последующим растворением полученного комплекса в воде, нагреванием до кипения, охлаждением и фильтрацией. Энергия генерации

Е ен красителя 120 — 395 мДж, фотостойкость ных растворов большинства эффективных красителей ряда кумарина в значительной мере затруднено из-за низкой растворимости производных кумарина в воде.

Q литературе имеются сведения о том, что при образовании комплексов включения . органических соединений (" гость" ) с циклодекстринами ("хозяин") наблюдается увеличение растворимости молекул "гостя" в водных растворах.

Известен "жидкофазный" способ получения комплексов включения органических соединений с циклодектринами, заключающийся в следующем. Циклодекстрины

1772118

20

30

50 (a,p,y или их производные) растворяют в воде при определенной температуре и рН среды, к раствору добавляют органическое вещество либо его раствор (в различных весовых соотношениях), полностью или частично смешивающийся с растворами циклодекстрина. Образовавшуюся смесь перемешивают при определенной температуре необходимое для проведения реакции время, затем охлаждают и кристаллизуют в течение нескольких часов. Известный спо.соб позволяет повысить водорастворимость органических соединений. Однако, получить генерацию комплексов включения органических соединений не всегда удается.

Наиболее близким по своей технической сущности к заявляемому является способ получения циклодекстриновых комплексов включения производных кумарина, описанный в работе, Показано, что при растворении 7-окси-, 7-метокси-, 7-амино, 7-диэтиламино и др. производных 4-метилкумарина и циклодекстрина в воде образуется комплекс включения, при этом наблюдается усиление или затуханиЬ флуоресценции,. -а" в ряде случаев увеличение квантового выхода люминесценции.

При образовании комплекса в жидкой фазе имеют место двэ типа взаимодействия молекул циклодекстрина с производными кумарина. Первый тип вэаимодействия— взаимодействие с внешней поверхностью циклодекстрина за счет образования межмолекулярных водородных связей гидроксильных групп "хозяина" с карбонильной, гидроксильной, аминогруппой или другими заместителями "гостя". 8 этом случае циклодекстрин выступает в роли поверхностноактивного вещества и образует. с эамещенными кумарина различные по ".оставу мицелярные структуры.

Второй тип взаимодействия — взаимодействие производных кумарина с внутренней поверхностью циклодекстрина и образование....комплексов включения, Для того, чтобы молекула кумарина могла проникнуть в полость цикладекстрина, ей необходимо преодолеть определенный энергетический барьер, связанный со стерическими препятствиями. Если молекула неполярна и находится в полярном растворителе, то возникает термодинамически неустойчивое состояние, способствующее проникновению молекул "гостя" в гидрофобную полость ПД. 55

Поэтому для преодоления энергетического барьера образования комплекса включения. необходим подбор определенных условий проведения процесса комплексообразования (растаоритель, рН среды, температура. время и др.). При этом, понятно, что в зависимости от условий получения образующиеся комплексы могут существенно отличаться по своим физико-химическим характеристикам.

Для известного "жидкофазного" спосо-ба получения комплексов включения преобладающим является первый тип взаимодействия, а вероятность второго типа взаимодействия мала. Вместе с тем, для обеспечения лазерных свойств у получаемых комплексов необходимым является преобладание второго типа взаимодействия. Поэтому известный "жидкофазный" способ не всегда позволяет получить водорастворимые циклодекстриновые комплексы включения производных кумарина, пригодные для использования в качестве активной среды лазера.

Целью предлагаемого изобретения является получение пригодных для использования в качестве активной среды лазера циклодвкстриновых комплексов включения производных кумарина.

Поставленная цель достигается тем, что при реализации способа получения водорастворимых форм производных кумарина, основанном на взаимодействии производных кумарина с циклодекстринами, вводят во взаимодействие порошки р -циклодекстрина ф-ЦД) или карбоксиметилф-циклодекстрина (P -КЦД) с производными кумарина общей формулы:

6 где Из=Н. Ar, Het, С=О-С-O-OR; 87=ОН, ОСОСНз. NH2, NR Я R4, Я5; Rs; КЯ; R., R, R="

=Н, Alk и подвергают мехайическому воздействию (активации) стеклянными либо кварцевыми шарами в тефлоновых либо других инертных барабанах при комнатной температуре в течение 20-40 мин при центробежном ускорении 20-60 g и мольном соотношении соответствующего кумарина к

Р -ЦД (P -КЦД) 1:(3-7), 8 отличие.от "жидкофазного" (известного) способа получения в предлагаемом способе комплекс включения получается в твердой фазе путем интенсивной механической обработки смеси порошков компонентов,что приводит к аморфизации P-ЦД (P

-КЦД) и "растворению" молекул гостя в аморфных областях циклодекстрина или его

17721 (Ы производных. При этом, часть механической энергии, образующейся вследствие интенсивного вращения кварцевых (стеклянных) шаров и порошков исходных компонентов, затрачивается на повышение внутренней энергии системы, в первую очередь, ее колебательную и вращательную составляющие, что способствует снятию стерических препятствий при вхождении в полость циклодекстрина. Кроме того, механическая активация. позволяет создать в реакционной массе высокие давления (в зависимости от центробежного фактора

"g"), возникающие в момент столкновения вращающихся частиц друг с другом и со стенками барабана, а также транспорт реагентов друг к другу за счет сдвига деформаций.

В комплексе молекула гостя" внедряется в полость циклодекстрина и удерживается в ней за счет вандерваальсовских сил.

При этом оболочка из а -0-глюкопиранозных ядер Р-ЦД IP-КПД) позволяет защитить молекулузамещенного кумарина от нежелательных с точки зрения генерации, фотохимических процессов, протекающих под воздействием жесткого ультрафиолетового света и молекулярного кислорода, который всегда присутствует в оастворе.

Уменьшение мольного соотношения производного кумарина к ЦД менее 1;3 существенн : снижает растворимость комплекса включения в. воде и практически не изменяет генерационные характеристики активной среды по сравнению с водным раствором самого кумарина, например, кумарина 120.

Избыток циклодекстрина позволяет повысить растворимость комплекса включения в воде эа счет действия молекул ЦД как поверхностно-активного вещества. При этом достигается необходимая оптическая плотность раствора для получения эффективной генерации среды. Верхний предел концентрации циклодекстрина, равный 7 моль на 1 моль кумарина, обусловлен тем, что,за границей данного предела оптические свойства водного раствора резко ухудшаются. Большая концентрация молекул

ЦД приводит к образованию коллоиднаго раствора и срыву генерации вследствие сильного рассеяния.

Уменьшение механической обработки смеси реагентов менее 20 мин и центробежного ускорения менее 20g приводит к образованию комплекса включения только в небольших количествах, что не позволяет повысить энергию генерации и фотовтой40 облучения световыми импульсами до полного исчезновения генерации. При этом под45

35 кость по сравнению с насыщенным водным раствором исходного кумарина.

Увеличение времени механической обработки и центробежного ускорения выше заданных верхних пределов не сказывается на улучшении генерационных характеристик активной среды, Использование для приготовления комплексов включения карбоксиметил- Р -циклодекстрина, позволяет несколько повысить их растворимость в воде по сравнению с сОответствующими комплексами с

Р -циклодекстрином, что представляет собой интерес при получении комплексов включения трудно растворимых производных кумарина.

Контроль генерационных параметров полученного предлагаемым способом соответствующего водорастворимого комплекса включения производного кумарина с ф-ЦД (P -КЦД) осуществлялся в коаксиальном лазере на красителе с лимповой накачкой, Резонатор лазера был образован плоскими зеркалами с коэффициентом отражения

99.9 и 35,0%. Активная среда. последовательно заливалась в цилиндрическую кювету лазера диаметром 5,5 мм и длиной 385 нм.

Система возбуждения состояла из оптической коаксиальной лампы, запс ненной ксенонам до давления 10 Па. Электрическая энергия накачки Ен=395 Дж. Кювета с активной средой и лампа помещались в отражатель из оксида магния. Питание лампы от источника ЛЖИ-406. Длительность светового импульса накачки по уровню 0,5 составляет 178,5 мкс при фронте нарастания

22 мкс. Энергия генерации измерялась прибором ИМО-2Н. Фотостойкость активной среды определялась путем многократного считывалось число импульсов, а затем определялась суммарная величина „ „ в пересчете на литр активной среды.

Заявляемое техническое решение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.

Пример 1. В барабан механического активатора (планетарная, шаровая, и др. виды мельниц) с тефлоновым вкладышем загружают 25 г стеклянных либо кварцевых шаров диаметром 5-7 мм, 0,176 r (0,001 моль) 4 метил-7-аминокумарина и 5,675 г (0,005 моль)ф-ЦД. Смесь порошков подвергают механической обработке в течение 30 мин при центробежнОм ускорении 40 g u постоянном охлаждении стенок барабана водой. После чего порошок выгружают, от1772118.деляют от шаров и готовят насыщенный водный раствор комплекса. Для этого 1 г полученного после активации порошка переносят в конус, заливают 50 мл йоды, нагревают до кипения и кипятят в течение 5 минут. Полученный таким образом раствор охлаждают, выдерживают в течение суток и на следующий день фильтруют. На спектрофотометре определяют оптическую плотность фильтрата в пересчете.на кювету толщиной 1 мм в максимуме поглощения и рассчитывают концентрацию насыщенного раствора комплекса. ПолучаютАпогл=343 нм;

D=3,98. С=2,517 10 мол ь/л, Насыщенный водный раствор циклодекстринового комплекса 4-метил-7-аминокумарина разбавляют дистиллированной водой в три раза. Получают раствор комплекса включения с оптической плотностью равной 1,36 в максимуме полосы в слое 1 мм, заливают в кювету лазера и подвергают испытаниям в условиях, описанных выше, Полученная генера ция имеет следующие характеристики: Еген = 276 мД>к, фотостойкость, » =158,0 кДж/л, Пример 2, При соблюдении условий примера 1 порошок 4-метил-7-аминокумарина и Р -ЦД в мольном соотношении ";3 подвергали махани-.еской обработке и отовили насыщенный:-од иА рас-; ар комплекса, имеющий следующие характеристики:

1 r лп.:л,— -34.» нм, 5=3,23; С=2.047 10 моль/л.

Разбавлением г,...тоэят активную среду с оптической плот."остью в максимуме поглощения, равной 1,3 в слое 1 мм, П..лученная генерация имеет следуощие характеристи ки: Еген=270 мДж, фотостойкость,» =-157,5 кДж/л.

Пример 3. При соблюдении условий примера 1 порошки 4-метил-7-аминокумарина и,В -ЦД в мольном соотношении 1:7 подвергали механической обработке и готовили насыщенный водный раствор комплекса, имеющий следующие характерс.стики:

Япогл=343 нм; 0=3,76 С=2,384 10 э моль/л.

Раэбавлением готовят активную среду с оптической плотность о в ма <симуме поглощеHMR, pBBHoA 1,32 в cJloe 1 f

Пример 7. При соблюдении условий примера 1 порошки 4-метил-7-аминокумарина и Р-ЦД подвергают механической активации в течение 40 мин и готовят насыщенный водный раствор комплекса,который имеет следующие характеристики: А огл=343 нм, D=3,55, С=2,249 10 моль/Il.

45 Разбавлением насыщенного раствора комплекса готовят активную среду с оптической плотностью в максимуме поглощения равной 1,2 в слое 1 мм, Полученная генерация имеет следующие характеристики: Еглн=390

50 м,Цж, фотостойкость, „=160,5 кДж/л.

Пример 8, При соблюдении условий примера 1 порошки замещенного кумарина

55 и j3 -ЦД подвергали механической обработке в течение 10 минут и готовили насыщенный водный раствор комплекса, который имеет следующие характеристики;

Йогл=343 нм, D=3,43, С=2.170 10 моль/л.

Разбавлением насыщенного раствора комп10

15 .20

30, 35 вили насыщенный водный раствор комплекса, имеющий следующие характеристики: погл=343 нм, 0=0,86, С=5,46 10 моль/л, В качестве активной среды использовался насыщенный раствор. Полученная генерация имеет следующие характеристики: EreH=128 мДж, фотостойкость,,= 90,5 кДж/л.

Пример 5. При соблюдении условий примера 1 порошки 4-метил-7-аминокумарина и Р -ЦД в мольном соотношении 1:8 подвергали механической обработке и готовили насыщенный водный раствор комплекса, имеющий следующие характеристики: лпогл.=343 нм, D=3,80, С=2,410 10 э моль/л.

Разбавлением готовят активную среду с оптической плотностью в максимуме поглощения равной 1 30 в слое 1 мм. При указанном количественном содержании комплекса включения вР-ЦД генерация не наблюдается, т.к. излучение накачки сильно поглощается в приграничном слое активной среды, Пример 6, При соблюдении условий примера 1 порошки 4-метил-7-аминокумарина и Р-ЦД подвергают механической активации в течение 20 мин и готовят водный раствор комплекса, имеющий следующие характеристики: Яп гл=343 нм, D= 3,69, С=2,35 10 моль/л. Разбавлением насы-з щенного раствора комплекса готовят активную среду с оптической плотность: > в максимуме поглощения равной 1,30 в слое 1 мм. Полученная генерация имеет следующие характеристики: Ereg=240 мДж, фото177 2118

10 лекса готовят активную среду с оптической плотностью в максимуме поглощения равной 1,25 в слое 1 мм. Полученная генерация имеетследующиехарактеристики; Е е =120 мДж, фотостойкость, =72,0 кДж/л.

Пример 9. При соблюдении условий примера 1 порошки замещенного кумарина иP -ЦД подвергали механической обработке в течение 50 минут и готовили насыщенный водный раствор комплекса, который имеет следующие характеристики;

inborn. 343 нм, D=3,56, С=-2,250 10 моль/л.

Разбавлением насыщенного раствора комплекса готовят активную среду с оптической плотностью в максимуме поглощения равной 1,28 в слое 1 мм. Полученная генерация имеет следующие характеристики: Е - я=395 кДж, фотостойкость >„ = 165,5 кДж/л, Пример 10. При соблюдении условий примера 1 порошки 4-метил-7-аминокумарина с Р -ЦД подвергают механической активации при центробежном ускорении 20g и готовят насыщенный водный раствор комплекса, имеющий следующие характеристики: Лпогл=343 нм, D= 4.10, C= 2,602 10

-з моль/л. i-азбавлением насыщенного раствора комплекса готовят активную среду с оптичес .:.й плотностью в максимуме поглощения равной 1,30 в слое 1 мм. Полученная генерация имеет следующие характеристики: Еген=250 Кд>к, фотостойкость =150,0 кДж/л, Пример 11, При соблюдении условий примера 1 порошки -4-метил-7-минокумарина и,В -ЦД подвергают механической активации при центробежном ускорении 60g и готовят насыщенный оаствор комплекса, имеющий следуюшие характеристики: лпогл,=343 нм, Р=3,56, С=2,255 10 моль/л, Разбавлением насыщенного раствора комплекса готовят активную среду с оптической плотностью в максимуме поглощения равной 1,2 в слое 1 мм. Полученная генерация имеет следующие характеристики: Е«,— 380 кДж, фотостойкость,, > =160,0 кДж/л.

Пример 12. При соблюдении условий примера 1 порошки 4-метил-7-аминокумарина и Р-ЦД подвергают механической активации при центробе>кном ускорении 10g и готовят насыщенный раствор комплекса, имеющий следующие характеоистики:

Япогл=343 нм, D=4,56, С=2,893 10 моль/л.

Разбавлением насыщенного раствора гото-. вят активную среду с опти еской плотностью в максимуме поглощения равной 1,18 в слое 1 мм. Полученная генерация имеет следующие характеристики: Еген- 130 мДж, 5 фотостойкость > =75,0 кДж/л. . Пример 13, При соблюдении условий примера 1 порошки 4-метил-7-аминокумарина и Р-ЦД подвергают механической ак10 тивации при центробежном ускорении 80g и готовят насыщенный раствор комплекса, имеющий следующие параметры;

inborn=343 нм, D=3,80, С=2,411 10 моль/л.

Разбавлением насыщенного раствора s максимуме поглощения равной t,25 в слое 1 мм, Полученная генерация имеет следующие характеристики:Егер=395 мД>к, фотостойкость > =166.0 кДж/л.

Пример 14 (по прототипу). Навеску

4-метил-7-аминокумарина (0,176 г, 0,001 моль) растворяют при нагревании в 100 мл воды, добавляют 5,675 г (0,005 моль) j3-ЦД и перемешивают при температуре 80 — 90ОC до полного растворения реагентов, Затем реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 5 часов и охлаждают до комнатной температуры, после чего оставляют на ноч= г а следующий день выпавший осадок отфильтровывают, а из фильтрата дополнительно спиртом высаживают комплекс. Сырой порошок высушивают на воздухе и готовят насыщенный раствор, имеющий следующие характеристики: 1погл=-343 нм, D= 4,88, С=-О, 3,086.10 мольlfl. Разбавлением насыщенного раствора готовят активную среду с оптической плотностью в максимуме поглощения равной 1,25 в слое 1 мм. Генерация не получена не только при этом соотношении реагентов (1:5), но и при мольном соотношении замещенного кумарина к /3-ЦД, равному 1:1, 1:3, 1:7 соответственно, что обусловлено, вероятно, образованием комплекса включения

45 другого стооения.

Пример 15, При соблюдении условий примера 1 0.176 r (0,001 моль) 4-метил-7аминокумарина и 7.38 г (0,005 моль) Р-КЦД подвергали механической обработке и готовили насыщенный водный раствор комплекса, который имел следующие характеристики:

Лп гл= 345 нм, D=4,42, C=2,795 10 моль/л.

Разбавлением насыщенного раствора комплекса готовят активную среду с оптической плотностью в максимуме поглощения равной 1,24 в слое 1 мм. Полученная генерация имеет следующие характсристики: Е= 345 мДж, фотостойкость = 160,0 кДж/л. - <

17 Я (1S

Пример 16. 50 мл активной среды на основе водного раствора смеси 4-метил-7аминокумарина и /3 -КЦД с мольным соотношением 1;5 соответственно заливают в кювету лазера и подвергают испытаниям в 5 условиях, описанных выше.. Генерация не получена, что обусловлено отсутствием в ак- . тивной среде комплекса включения. модействия производного кумарина общей формулы R R

R3

0 где Вз-Н, СеНь, СОСНз; R4-СНз;

Rs=H;

R()=H; СНз;

Ит-ЙНг, ОСОСНз, N(C2H4h/

Re-H. СНз, .с циклодекстрином и фильтрацией продукта

15 реакции; отличающийся тем, что, с целью обеспечения у целевого продукта фотостойкой генерации, в качестве циклодекстрина используют Р -циклодекстрин или карбоксиметил Р-циклодекстрин, взаимо20 действие ведут при.механическом смешении порошков производного кумарина и указанного циклодекстрина при молярном соотнош>знии 1:3-7 соответственно s присутствии стеклянных или кварцевых шаров

25 в течение 20-.40 мин при центробежном ускорении 20-60д, а перед фильтрацией продукт реакции растворяют в воде при температуре. кипения смеси и охлаждают.

ll р и м е р 17. 50 мл активной среды на основе насыщенного водного раствора 4метил-7-аминокумарина и ри концентрации

3.55.10 моль/л и оптической плотностью, равной 0,56 в максимуме полосы поглощения (j4()l:tt"343 нм) в слое 1 мм заливают в кювету лазера и подверга)от испытаниям в условиях, описанных выше. Полученная генерация имеет следующие характеристики:

Е ген=1 20 мДж, ф ото стой кость," ",„= 70,5 кДж/л.

Результаты. испытаний приведены в таблице. Как видно из приведенной таблицы, соблюдение заявляемых параметров приводит к достижению поставленной цели.

Формула изобретения

Способ ttoëó÷åíèÿ водорастворимой формы производного кумарина путем взаиь.

» —.— — т

Цикле-) декст-Т рин растворииость в Нао

W пп

Производство кунарина условия получения

Ere», фотостоа- нЛ ать, 2 » н

> >««»

КонцентрацИя насыщенного водного раствора, нбль/л

Пь Нч Пу tty

D»t кювете

Нольное Вренп Центро отнопение некакти бенныд

Щ к ку- вации, фактор карину нин 0 с 3

Т,5

ЗО

276 158 ° 0 Т57,7

395 (165,5

-Тгв . 90,5 «и

„и»

Т20

Э95

)эо

395

t5o,о

Т60,5

: 72,0

Т65,5. 155>0

160,0

75,0

166,0

«1>

tt7t

«>l

345 )60,0

Т20

70;9

59 3

Э,55, ТО

2,2 lo 3>

2,2>to

2>4).ТО

2,4! Та

2 25>ТО 2

2>25 ° ТО

2,38 !О

2,38 ° )0

2,5 ° )О а

2,S. ТО

0,56

3 ° 75

3>75

З,В з,в

3,0

3>о

3>7

3,7, 3,58

3>58 ° т:5

Т:5

Т:5

Т>5

Т:5 !!5, Т>5

ТТ5

Т>5

Т:5

По прототипу

30 40

По прототипу

30 40

По ттрототипу

t0 4o кЦП

93 64,3

76.

ТТО

ОН

ОН п5 ! »

9Т 4

° I

ОН

По грототипу

Ç0 40

По прототипу н(с!!!,), tI(o>tI>)е

3

5 б

7 в

Та

Т! l2

ТЗ

Т4

Т5

Тб

Т7 в

Т9

2!

22

23

24

26

27 сн сн сн) сн сн, сн, сн

3 сн, сн сн, сн

СН! сн

СИ/ сн, сн

СН-! .Сн) сн сн сн) сн сн, сн сн, нс сн

Т г5

tUI

NlI „

t0t4

КП

hit

ЛТТЗ нн»

ЛТТ»

НТТт ннг

to!2 нн»

ЛТТ, НТТ2

НТ! 2

ХН2 нна

НТТт н(с и) н(с,н,), н(сн ) н(сан,„) а

ОН

t:5.

Т>7

Т>2

Т:5 т, 5

Т:5 !

Т:5

Т:5

Т:5 I:5

Т,50

30 40

ЭО ла

30 40

30 40

20 40

4а 40

to 40

50 40

30 . 20

30 60

30 10

30 80

По прототипу

30, 40

2,517>10

2,:;,47 to

"84 Т0-3

; 46,,0-).

2,4)0 Та .

2 ° 335 tп "

2,249,)а

2,)70 to"

2.250 Та

2>602;10., .

2,255 ° !Î

2,893 ТО

2>4)Т>!О

3,086 ТО

2>795 ТО э 98

3,2;:

3,76

0 86

3>80

3 69

3>55

3.43

3,56

, 4,10

3 56 4,56

3,80

4 88

4,42

1772118

Продолжение табл, Еген и/1к

Концентрация О в насыщенного вод- кювете ного раствора, моль/л

Растволимость е Нто

Производство кумарина

Цикло декст рин

ItN пп условия полунения

Фотостойос ь, "1

Вре меха ктн вацин, мни

Центро

Оешный

Фактор, е

Нольное отношение

ЦД к ку- мариму

"ь

28 сн

Сн

ЗО 4О

К!И

93 67,7

По прототипу

30 40

45 67

f=

38 56

По прототипу

30 40 н

По прототмоу

30 40

47 68

По прототипу

30 40 и

51 72

К И

По прототипу

30 40

36 54

По прототипу

30 40

43 64 l,5

По прототипу

1,5

Составитель Т.Калинина

Редактор Т.Иванова Техред M.Mîðãåíòàë Корректор Н.Тупица

Заказ 3812 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101

29

: 30

31

32, зэ !

34 г

36 .37

ЗО

39

; 40. ,41 сн санс

Св Нз с,н, С,Н, СН2 СН, СН1 СНО

СН3 СНО

СН СНО соснз сна сосн СНЕ спсн, 2 сосн сно н(с и )

1 ° )Е

Ососньк ососн

ОСОСН

ОСОСН5 н(свнч)в н(с н ) н(с и )

N(C Н ) н(с н )

Н(СЕНт)з

N(c2H )L н(с,нт), сне

Сне сн, сн сн,,сн

2 сн

1:5

1:5

1 !5

I:5

1г5

I:5

Iг5

1:5

1!5

Iг5

1:5

1:5

1:5

2,5 10

2,5 ° 10

2 ° 3 10

2,3 ° 10

2 ° 74 ° 10

2,38 ° 10

2,04 10

2,02 ° 10

2,12 10

2,12 10

3 5а!О

3,45а!О

3,5 ° 10 °

3,5 ° 10

3,58

3,58

2 ° 6

2,6

2,74

2,7

3,2

3,17

3,3

3,3

1,5

1,46