Способ дехлорирования тетрахлорбензола в бензол

 

Использование: химическая, электротехническая отрасли промышленности. Сущность изобретения: продукт: бензол, БФ СбНе. Реагент 1: тетрахлорбензол (ТХБ). Реагент 2: триэтилсилан (ТЭС). Условия: процесс ведут в присутствии хлорида никеля (NiCte) и боргидрида натрия (NaBH4), мольное соотношение TXB:T3C:NiCl2:NaBH4 1:(15- 17):(М,2):(0,125-0.15), кипение ТЭС, 3-3,5 ч, в атмосфере воздуха. 1 табл.

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4886620/04 (22) 30.11.90 (46) 07.11.92, Бюл, М 41 (71) Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова (72) В.С.Романова, З.Н.Парнес, А.Ф.Коломиец, В.Г.Дулова и M.Å.Âîëüïèí (56) Европейская заявка 1Ф 290861, кл. С 07 С 1/26, 1988.

Патент Канады N. 1185265, кл. 260-514.4, 1985, (54) СПОСОБ ДЕХЛОРИРОВАНИЯ ТЕТРАХЛОРБЕНЗОЛА В БЕНЗОЛ

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу дехлорирования полихлорированного ароматического соединения, Известно, что хлорзамещенные бензолы при хранении и сжигании образуют высоко токсичные вещества.

Изобретение может быть использовано в химической, электротехнической и других промышленностях, где хлорированные ароматические соединения широко применяют, и после использования возникает проблема детоксикации.

Известен способ деструкции полихлорированного бензола — гексахлорбензола в смеси с графитом и карбонатом щелочного или щелочноземельного металла. Процесс ведут в графитовом реакторе при t5001600 С до образования С02 и NaCl, Недостатки этого способа: использование очень высокой температуры и полная деструкция исходного производного бензола без образования полезного конечного и родукта.. Ж 1 773897 А1 (5i)5 С 07 С 1/26. 15/04, 25/02 (57) Использование: химическая, электротехническая отрасли промышленности.

Сущность изобретения: продукт: бензол, БФ СвНв. Реагент 1: тетрахлорбензол (ТХБ).

Реагент 2; тризтилсилан (ТЭС). Условия: процесс ведут в присутствии хло рида никеля (Ni CI2) и боргидрида натрия (NaBH4), мольное соотношение ТХБ:ТЭС:NiClz:МаВН4 1:(1517):(1-1,2):(0,125-0,15), кипение ТЭ С. 3-3,5 ч, в атмосфере воздуха, 1 табл.

Известен способ дехлорирования смеси трихлор- и тетрахлорбензола. Этот способ осуществляют при нагревании в углеводородной среде исходных веществ в течение 30 мин при 110-130 С с избытком металлического натрия в 4-6 моль на один атом хлора исходного полихлорбензола, Существенным является способ приготовления натрия, который специально диспергируют до определенного размера частиц в растворителе при 160 С, Основные недостатки способа состоят в том, что используют большой избыток металлического натрия, имеющего сложный способ приготовления. Кроме того, процесс проводят в растворителе при 110-16QOC, т.е. сочетание больших количеств тонко диспергированного натрия, растворителя и достаточно высокой температуры делает этот способ нетехнологичным и сложным.

Целью предлагаемого способа дехлорирования полизамещеннаго хлорбензола является упрощение процесса.

1773897

Условия и результаты дехлорированиятетрахлорбензола (ТХБ) Составитель В. Романова

Редактор А. Никольская Техред M.Mopråíòàë Корректор Н, Кешеля

Заказ 3906 Тираж Подписное

ВНИИПИ Гасударственного комитета па изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гагарина, 101

Эта цель достигается тем, чта дехлорирование тетрахлорбензала (ТХБ) ведут с использованием триэтилсилана (ТЭС) в присутствии хлорида никеля и боргидрида натрия при мальном соотношении компонентов, равном 1:(15-17):(1-1,2): (0,125-0,15) соответственно, при кипении силана (110"С) в течение 3-3,5 ч на воздухе.

Результатом этого процесса является полное дехларирование ТХБ и образование полезного конечного продукта — бензола.

Условия и результаты дехлорирования

ТХБ приведены в таблице.

Ниже приведены примеры конкретного выполнения изобретения, Пример 1. В одногарлую колбу с обратным холодильником помещают 5,4938

r (47,3610 ммоль) триэтилсилана, 0,4095 r (3,1574 ммаль) хларида никеля и 0,0149 г (0,3946 ммаль) боргидрида натрия и кипятят

10 мин (110 С). Затем добавляют 0,6820 r (3,1574 ммоль) ТХБ и кипятят смесь (110 С) в течение 3 ч. Затем отделяют никель, бензаг, отгоняют, Выход бензола 0,2214 г (90,ь).

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 17,4374 г (150,3225 ммоль) ТЭС, 1,3762 r (10,6110 ммаль) хлорида никеля, 0,0501 r (1,3263 ммаль) боргидрида натрия и

1,9100 r (8,8425 ммоль) ТХБ и кипятят 3,5 ч.

Выход бензола 0,6348 г (927}, Пример 3. Аналогична примеру 1 используют 1,6266 г (14,0231 ммоль} ТЭС, -0,1399 r (1,0787 ммоль) хлорида никеля, 0,0051 г(0,1348 ммаль) баргидрида натрия и

0,2330 г (1,0787 ммоль) ТХБ. Выход бензала

0,0719 г (84 ))}, Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 4,5271 г (39,0270 ммоль) ТЭС, 0,2699 г (2,0814 ммаль) хлорида никеля, 0,0122 г (0,3252 ммоль) боргидрида натрия и

0,5620 r (2,6018 ммоль) ТХБ. Выход бензола

5 0,0880 г (44 ).

Пример 5, Аналогично примеру 1 используют 9,2153 г (79,4430 ммоль) ТЭС, 0,6869 г (5,2962 ммоль) хлорида никеля, 0,0200 r (0.5296 ммоль) боргидрида натрия и

10 1,1440 r (5,2962 ммоль) ТХБ. Выход бензола

0,3380 г (81g).

Пример 6. Аналогично примеру 1 используют 6,3718 r (54,9300 ммоль) ТЭС, 0,4749 r (3,6620 ммоль) хлорида никеля, 15 0,0173 r (0,4577 ммоль) боргидрида натрия, 0,7910 г (3,6620 ммаль) ТХБ и кипятят 2 ч.

Выход бензола 0,1795 r (63 ).

Преимущество заявляемого способа состоит в том, что: дехлорирование ТХБ ведут

20 с использованием негорючих и невзрывоопасных реагентов; процесс ведут при более низкой температуре 110 С. В прототипе для приготовления тонко диспергированного натрия требуется нагревание при 160 С, а

25 процесс дехлориравания ведут при 110130 С; процесс осуществляют на воздухе.

Формула изобретения

Способ дехларирования тетрахларбен30 зола в бензол при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, дехлориравание ведут путем обработки тетрахлорбензола триэтилсиланам в присутствии хлорида никеля

35 и боргидрида натрия при малярном соотношении компонентов, равном 1:(15-17):(11,2):(0,125-0,15) соответственно, . и температуре кипения триэтилсилана в течение 3-3,5 ч на воздухе.