Способ получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона


C25B3/02 - Электролитические способы; электрофорез; устройства для них (электродиализ, электроосмос, разделение жидкостей с помощью электричества B01D; обработка металла воздействием электрического тока высокой плотности B23H; обработка воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод электрохимическими способами C02F 1/46; поверхностная обработка металлического материала или покрытия, включающая по крайней мере один способ, охватываемый классом C23 и по крайней мере другой способ, охватываемый этим классом, C23C 28/00, C23F 17/00; анодная или катодная защита C23F; электролитические способы получения монокристаллов C30B; металлизация текстильных изделий D06M 11/83; декоративная обработка текстильных изделий местной

 

Изобретение касается способа получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона, который находит применение как хелатирующий агент, комплексообразователь, полупродукт в синтезе гетероциклических соединений и ацетилацетона, а также для получения детергентов, смачивателей и полимерных материалов. Цель - повышение выхода целевого продукта. 3,4-Диацетилгексан-2,5- дион получают окислением ацетилацетона в условиях электролиза в бездиафрагменном электролизере на катоде и аноде в присутствии электролита - иодида натрия в среде ацетона при 0-10°С при пропускании 1,6-2,0 Ф электричества на 1 моль исходного ацетилацетона . Способ позволяет получать целевой продукт с 80-92%-ным выходом 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

° ИВЮЮВ6ЕЮйа

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ " (1С

1 !

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4809961/04 (22) 04.04.90 (46) 07.11.92. Бюл. М 41 (71) Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского АН СССР (72) М.Н.Злинсон, Т.Л.Лизунова и Г.И.Никишин (56) Mosby W.L, — J.Chem. Soc., 1957, 1957, р.3997. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИАЦЕТИЛГЕ КСАН-2,5-ДИОНА (57) Изобретение касается способа получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона, который находит применение как хелатирующий

Изобретение относится к получению поликетонов, конкретно к способу получения 3,4-диацетилгексан-2.5-диона формулы

0 0

П И

CH — С-СН вЂ” CH- C— - CH з з

0=- С C=O

3 который может найти применение как хелатирующий агент, комплексообразователь (тривиальное название l — тетраацетилэтан), как полупродукт в синтезе гетероциклических соединений и ацетилацетоната, а также для получения детергентов, смачивателей и полимерных материалов.

Известен способ получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона путем взаимодействия ацетилацетона с гидридом натрия в эфире и последующим окислением образующейся натриевой соли ацетилацетона иодом в. Ж, 1773902 А1 (5 ) С 07 С 49/12, С 25 В 3/02 агент, комплексообразователь, полупродукт в синтезе гетероциклических соединений и ацетилацетона, а также для получения детергентов, смачивателей и полимерных материалов. Цель — повышение выхода целевого продукта. 3,4-Диацетилгексан-2,5дион получают окислением ацетилацетона в условиях электролиза в бездиафрагменном электролизере на катоде и аноде в присутствии электролита — иодида натрия в среде ацетона при 0-.10 С при пропускании 1,6-2,0

Ф электричества на 1 моль исходного аце- . тилацетона, Способ позволяет получать целевой продукт с 80-92 -ным выходом.

2 табл. больщом объеме диэтилового эфира. Выход соединения 1 при этом составляет 70 .

Неочевидность предлагаемого способа пользование дорогостоящего и опасного реагента — гидрида натрия, дорогостоящего окислителя — иода на второй стадии, горючего и взрывоопасного растворителя — диэтилового эфира, а также сравнительно высокий выход целевого продукта, Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Цель достигается предлагаемым способом получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона (1) путем окисления ацетилацетона в бездиафрагменном электролизере в среде ацетона в присутствии электролита — иодистого натрия при 0-10"С при 1ропускании

1,6-2,0 Ф электрическтва на 1 моль исходного ацетилацетоната.

Отличительными особенное1я н1 способа являются применение .-л;":.1 .ч иза для получения 3.4-диацегll/li с . l -",.!:-диона, 1773902 проведение электролиза при использова нии ацетона в качестве растворителя в присутствии иодистого натрия в интервале температур 0-10 С при пропускании 1,6-2,0

Ф электричества на 1 моль исходного ацетилацетона, В качестве анодных материалов могут быть использованы любые высокостойкие анодные материалы.

В качестве катода могут быть использованы Рт, Fe.

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с высоким (80-927ным) выходам.

Существенным отличием является использование в качестве растворителя для проведения электролиза ацетона, что, как установлено, позволило резко увеличить концентрацию промежуточного С-аниона по сравнению с О-анионом в амбидентном промежуточном анионе ацетилацетона, образующемся на катоде, в результате значительно увеличить селективность процесса в целом.

Ранее ацетон не использовался в качестве растворителя для проведения электролиза С-Н кислот и его особое свойство стабилизации С-аниона по сравнению с Санионом в амбидентном анионе эфира ацеточксчсной кислоты не было йзвестно, Неочевидность предлагаемого способа получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона (1) заключается в том, что существенное повышение выхода целевого продукта по сравнению с прототипом происходит только при проведении электролиза ацетилацетона в ацетоне в строго выбранном интервале температур в сочетании с пропусканием строго определенного количества электричества.

Пропускание более 2,0 Ф электричества на 1 моль исходного соединения нецелесообразно по экономическим причинам.

Остальные данные, характеризующие изобретение, приведены в следующих примерах получения 3,4-диацетилгексан-2,5диона (!).

Пример 1, В бездиафрагменный электролизер, снабженный железным катодом, платиновым анодом и магнитной ме5 шалкой, помещают 4,0 г (40 ммоль) ацетилацетона, 1,2 r (8 ммоль) NaJ, 20 мл ацетона и проводят электролиз при 0, пропуская 1,6 Ф электричества íà I моль исходного ацетилацетона при плотности тока 220

10 мА/см . По окончании процесса 3,4-диацетилгексан-2,5-дион кристаллизуется непосредственно из реакционной смеси, Реакционную смесь фильтруют, кристаллы промывают ацетоном и получают 3,21 г 3,415 диацетилгексан-2,5-диона, выход 817ь; т,пл.

192-193О С.

Найдено, Я: С 60,34; Н 7,01.

С1оН иО4

Вычислено, : С 60,61; Н 7,07.

20 Спектр ПМР (д, м.д.): 2,0 с,(12Н), 16,7 с (2Н). Спектр ЯМР С(д, м.д.): 23,5 кв (СНз), 108,1 с(С), 192,7 с (С=О).

Пример ы 2-12. Проводят аналогично примеру 1, условия и выход 3,4-диацетил25 гексан-2,5-диона приведены в табл.1 и 2.

Формула изобретения

Способ получения 3,4-диацетилгексан2,5-диона формулы .

li П

Ь

OC f--0

Скз СН1 путем окисления ацетилацетона в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целе40 вого продукта, окисление проводят в условиях электролиза в бездиафрагменном электролизере в присутствии электролита— иодистого натрия в среде ацетона при температуре 0-10 С при пропускании 1,6-2,0 Ф

45 электричества на 1 моль исходного ацетилацетона.

1773э02

Таблица 1

Получение 3,4-диацетилгексан-2,5-диона (I)

* Колебания температуры в ходе электролиза+ 2 С.

Таблица 2

Сравнительные примеры получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона (I)

* Колебания температуры в ходе электролиза+ 2 С.

Составитель M. Элисон

Редактор А. Трубченко Техред M.Mopãåíòàë Корректор Н, Милюкова

Заказ 3906 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Способ получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона Способ получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона Способ получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к техническому электролизу, в частности к способам получения электрокаталитических групп, состоящих из пленки полимерной мембраны и нанесенного с одной стороны металла-катализатора

Изобретение относится к области химии терпеновых соединений, а именно к способу получению 3,4-эпоксикарана формулы I с одновременным получением 3-карен-5-она формулы II и 3-карен-2,5-диона формулы III, заключающемуся в следующем: 3-карен обрабатывают разбавленной перекисью водорода в ацетонитриле в условиях каталитического действия сульфата марганца в присутствии бикарбоната натрия и салициловой кислоты с последующей экстракцией реакционной смеси хлористым метиленом, вакуумной разгонкой эпоксида-сырца и выделением 3,4-эпоксикаран 88%-ной чистоты с выходом 45%

Способ получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона

Наверх