2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазол или 2,5-бис(4- аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 2,5бис (4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазолу или 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиа диазолу, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы . Цель - создание новых более активных соединений. Получение ведут конденсацией эквимолярных количеств 2,5- димеркапто-1,3,4-тиадиазола с 4-галоиднитробензолом в среде амидного растворителя с последующим восстановлением полученного динитросоединения. Выход , %: т. пл., °С; брутто-ф-ла: а) 85; °25-227; Ci4HtzN4S3. б) 85; 191-193; СщНиМ ЗзО. Новые вещества более эффективны, чем известный 2,,6-дигидроксифенилтио - 1,3,4-тиадиазол. 1 табл.

СОГОЗ СОВЕ rC,",ИХ

СОЦИАЛ ИС ТИНЕ СКИХ

РЕ(ПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4813256/04 (22) 10,04.90 (46) 15.11,92. Бюл, N 42 (71) Институт химии им, В.И, Никитина (72) И, Батиров, Е.А. Старцева, Ю.В. Чайко и

И.Я, Калонтаров (56) Фойгт И, Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла.

Л.: Химия, 1972, с. 303. (54) 2,5-БИС(4-АМИНОФЕНИЛТИО)-1,3,4ТИАДИАЗОЛ ИЛИ 2.5-БИС(4-АМИНОФЕНИЛСУЛЬФОНИЛ)-1,3,4-ТИАДИАЗОЛ В

КАЧЕСТВЕ СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРОВ

АЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЬ! (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, s частности к 2,5Изобретение относится к ароматическим гетероциклическим аминам, к новым соединениям, а именно — 2.5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиалиазолу и 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазолу формулы

N O -U- -О-Ng г

N N н,ы-Q ЯЯ-Ю,© ын, tt как светостабилизаторов ацетата целлюлозы, что дает возможность применять их в промышленности химических волокон и пластических масс на их основе, Наиболее близким по структуре к ог1исываемым соединениям является 2,5-(3,6дигидроксифенилтио)-1,3,4-тиадиазол, „„5U„„1775401 А1 (сия С 07 D 285/125, С 08 К 5/46 бис(4-ами нофе нилтио)-1,3,4-тиадиа золу или

2,5-бис(4-аминофенилсул ьфонил)-1,3,4-тиа диаэолу, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы. Цель — создание новых более активных соединений. Получение ведут конденсацией эквимолярных количеств 2,5димеркапто-1,3,4-тиадиазола с 4-галоиднитробенэолом в среде амидного растворителя с последующим восстановлением полученного динитросоединения. Выход, %:т.пл., С;брутто-ф-ла:а)85; !25-227;

Ci4H1zN4Sa, б) 85: 191 — 193; С14Н12М4Яз04.

Новые вещества более эффективны, чем известн ы и 2,5-(3,6-ди гидроксифе нилтио)1,3,4-тиадиазол. 1 табл. который применяется как стабилизаторполиолефинов. При исследовании его в качестве стабилизатора для ацетата целлюлозы при введении в количестве 1,5% от массы полимера его эффективность недостаточно высока (см. таблицу).

Целью изобретения является расширение ассортимента светостабилизаторов ацетата целлюлозы на основе ароматических аминов, обладающих повышенной светостабилизирующей активностью.

Цель достигается использованием новых химических соединений 2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазола и

2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиа диазола как светостабилизаторов ацетата целлюлозы.

Соединение формулы 1 получают конденсацией эквимолекулярных количеств

1775401

2,5-димеркапто-1,3,4-тиадизола с 4 галоиднитробензолом в среде амидного растворителя с последующим восстановлением полученного динитросоединения.

Пример 1. Синтез 2,5-бис(4-нитрофенилтио)-1,3,4-тиадиазола, В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником помещают 1,94 r (0,01 моля) Na соли, 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиаэола, 40 мл амидного растворителя (ДМФА, ДМАА, ДМСО) и 4,04 r (0,02 моля) 4-бромнитробензола и нагревают при 130-140 С в течение

4-5 ч. После охлаждения реакционную смесь выливают в 200 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллиэовывают из спирта. Выход 3,4 r (89%), .г. пл, 108 — 110 С. Для С?4Най48з041

MM 392,44.

Вычислено, : С 42,84; Н 2,06; N 24,51;

S 14,28.

Найдено, : С43,21; Н 2,00; N24,94; $

14,07

Пример 2. Синтез 2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиа зол а.

Полученный в примере 1 2,5-бис(4-нитрофенилтио)-1,3,4-тиадиаэол (3,9 г- 0,01 моля) восстанавливают оловом и!или над

Nl/Ðåíåÿ. Перекристаллизовывают из смеси спирт: Н20. Выход 2,8 г (0,85 ), т. пл.

225-227 С. Элементный анализ для

С14Н12М Яз, MM 332,46, Вычислено, : С 50,56; Н 3,61; N 16,85;

$28,93

Найдено, : С 50,01; Н 3,39; N 16,60; $

29,23.

Пример 3. Синтез 2,5-бис(4-нитрофенилсульфонил)-1,3.4-тиадиазола, Полученный в примере 1 2,5-бис(4-нитрофенилтио)-1,3,4-тиадиазол (3,9 r, 0,01 моля) растворяют в 100 мл уксусной кислоты (лед.), прибавляют 10 r(0,,1 моля) перекиси водорода и медленно кипятят. Выход 4,1 г, (90%). Элементный анализ для С 34HBN4S30e

ММ 456,44.

Найдено, %: С 37,03; Н 1,94: N12,,10: :$

21,45.

Вычислено, %: С 36,84; Н 1,77; N 12,27;

S 21,07.

fl р и м е р 4. Синтез 2,5-бис(4-аминофенилсул ьфонил)-1,3,4-тиадиазола, Полученный в примере 3 2,5-бис(4-нитрофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол (4,5 r, 0,01 моля) восстанавливают оловом и/или над Ni/Ðåíåÿ. Перекристаллиэовывают иэ смеси диоксан: Н20 (2:1), Выход 3,3 r (85%), т. пл. 191 — 193 С. Элементный анализ для

5 C14H12N4S304 ММ 396,46, Вычислено, } С 42,40; Н 3,05; N 14,13;

S 24,24

Найдено. : С 42,03; Н 2,94; N 14,30, S

24,45.

10 2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиа зол и 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)1,3,4-тиадиазол являются эффективными светостабилизаторами для ацетата целлюлозы.

15 Исследования проводят следующим образом.

° Готовят 10 -ные растворы ацетата целлюлозы с различным содержанием стабилизатора (0,5 — 3,0%) от массы полимера, Иэ

20 полученных растворов отливают пленки толщиной 30 мкм и подвергают их УФ-облучению ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 на расстоянии 30 см от источника облучения в течение 24 ч. Об эффекте стабилизации су25 дят по изменению удельной вязкости растворов облученных образцов.

Для определения удельной вязкости готовят 0.5 -ные растворы пленок к ацетоне.

Вязкость определяют на вискозиметре

30 Убеллоде с диаметром капилляра 0,54 мм при 25 С.

Результаты представлены в таблице.

Из данных таблицы видно, что 2,5-бис(4аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазол и 2,535 бис(4-аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиаз ол превосходят по стабилизирующему действиюю 2,5-(3, 6 -дигидроксифен илтио)-1.3,4-тиадиазол и не ухудшают физико-химических свойств пленок, т. к. при малом содержании

40 добавки достигается максимальный эффект (до 1,0% от массы полимера).

Формула изобретения

2,5-Бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиа

45 зол или 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил). 1,3,4-тиадиазол формулы

50 где п =О или 2, в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы.

1775401

Изменение удельной вязкости ацетоновых растворов ацетилцеллюлозных пленок до и после 24-х часового облучения

У ельная вязкость

Плен кс(ацетата целлюлозы после облучения до облучения

1,03

0,14

13,4

Исходная

48,5

1,05

1,5

0,51

Составитель И.Батиров

Редактор Т.Иванова Техред М.Моргентал Корректор С.Юско

Заказ 4018 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Стабилизированная 2,5-бис(4-аминофен илтио)1,3,4-тиадиазол

Стабилизированная 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)1,3,4-тиадиаэол

Стабилизированная 2,5-бис (4-дигидроксифенилтио)1,3,4-тиадиа зол. и ототип

Конц.стабилизатора,$ от массы полимера

0,5

1,5

3,0

0.5

1,5

3,0

1,08

1,08

1,0В

1,06

1,06

1,06

0,82

0.91

0,89

0,79

0,86

0,84

Сохранение . удельной вязкости, 75,9

84,2

82,4

74,5

81,1

79,2

2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазол или 2,5-бис(4- аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы 2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазол или 2,5-бис(4- аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы 2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазол или 2,5-бис(4- аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 3-метил-2 о/-метилакрилоиламидо хинозолону-4 (MX), который может использоваться как термеи светостабилизатор поливинилхлорида (ПВХ).Цельизыскание новых веществ указанного класса, обладающих улучшенными полезными свойствами

Изобретение относится к соединению формулы I или его терапевтически приемлемым солям, где А1 представляет собой фурил, имидазолил, изотиазолил, изоксазолил, пиразолил, пирролил, тиазолил, тиадиазолил, тиенил, триазолил, пиперидинил, морфолинил, дигидро-1,3,4-тиадиазол-2-ил, бензотиен-2-ил, бензотиазол-2-ил, тетрагидротиен-3-ил, [1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил или имидазо[2,1-b][1,3]-тиазол-5-ил; где А1 незамещен или замещен одним, или двумя, или тремя, или четырьмя или пятью заместителями, независимо выбранными из R1, OR1, C(O)OR1, NHR1, N(R1)2, C(N)C(O)R1, C(O)NHR1, NHC(O)R1, NR1C(O)R1, (O), NO2, F, Cl, Br и CF3; R1 представляет собой R2, R3, R4 или R5; R2 представляет собой фенил; R3 представляет собой пиразолил или изоксазолил; R4 представляет собой пиперидинил; R5 представляет собой C1-C10алкил или C2-C10алкенил, каждый из которых не замещен или замещен заместителями, выбранными из R7, SR7, N(R7)2, NHC(O)R7, F и Cl; R7 представляет собой R8, R9, R10 или R11; R8 представляет собой фенил; R9 представляет собой оксадиазолил; R10 представляет собой морфолинил, пирролидинил или тетрагидропиранил; R11 представляет собой C1-C10алкил; Z1 представляет собой фенилен; Z2 представляет собой пиперидин, не замещенный или замещенный OCH3, или пиперазин; Z1A и Z2A оба отсутствуют; L1 представляет собой C1-C10алкил или C2-C10алкенил, каждый из которых не замещен или замещен R37B; R37B представляет собой фенил; Z3 представляет собой R38 или R40; R38 представляет собой фенил; R40 представляет собой циклогексил или циклогексенил; где фенилен, представленный Z1 не замещен или замещен группой OR41; R41 представляет собой R42 или R43; R42 представляет собой фенил, который не конденсирован или конденсирован с пирролилом, имидазолилом или пиразолом; R43 представляет собой пиридинил, который не конденсирован или конденсирован с пирролилом; где каждый вышеуказанный циклический фрагмент, представленный R2, R3, R4, R8, R9, R10, R38, R40, R42 и R43, независимо не замещен или замещен одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из R57, OR57, С(О)OR57, F, Cl CF3 и Br; R57 представляет собой R58 или R61; R58 представляет собой фенил; R61 представляет собой C1-C10алкил; и где фенил, представленный группой R58, не замещен или замещен одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из F и Cl. Также изобретение относится к фармацевтической композиции, содержащей указанные соединения, и к способу лечения заболеваний, при которых экспрессируются антиапоптотические белки Bcl-2. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл., 48 пр.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способу получения N1,N3-бис(5-амино-3-алкил-1,3,4-тиадиазол-2-илиден)-2Н-изоиндол-1,3-диаминов, где в качестве алкильных заместителей выступают пентильный, децильный и додецильный радикалы. Соединения могут быть использованы в качестве жирорастворимых красителей для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины. Способ получения N1,N3-бис(5-амино-3-алкил-1,3,4-тиадиазол-2-илиден)-2Н-изоиндол-1,3-диамина осуществляют путем взаимодействия соответствующих 5-амино-2-имино-3-пентил-1,3,4-тиадиазолина, 5-амино-3-децил-2-имино-1,3,4-тиадиазолина, 5-амино-3-додецил-2-имино-1,3,4-тиадиазолина, фталонитрила и хлорида в среде высококипящего спирта при нагревании и перемешивании реакционной массы, очистке конечного продукта. Смешивание проводят в среде бутанола, в качестве хлорида используют хлорид кальция. Перемешивание проводят в течение 47-48 часов при температуре кипения высококипящего спирта, а очистку проводят перекристаллизацией из пиридина. Технический результат - повышение выхода целевых продуктов. 12 ил., 3 пр.

Изобретение относится к получению продуктов олигомеризации, которые могут быть использованы при производстве стабилизированных полимерных композиций различного направления

Изобретение относится к способам получения производных 10-пропенилфенотиазина, которые могут быть использованы при производстве стабилизированных полимерных композиций различного назначения

Изобретение относится к органической химии, а именно к синтезу производных фенотиазина формулы I Известны 2,3-дигидро-3-кето-1Н-пиридо[3,2,1]фенотиазины [1] в качестве антиоксидантов для смазочных материалов
Наверх