Производные 4-амино-n-фенилнафталимида в качестве красителей для поликарбоната

 

Использование: в качестве красителя для поликарбоната. Сущность изобретения: продукт 4-(1,5-диметил-4-пиразомеламино)- N-фенилнафталимид, БФ С2зН1вМ40з, С 72,7; Н 4,4;N 14,4. А макс. 452 нм (этанол). Т.пл. 299-300°С (этанол), выход 84%. Продукт 4-фениламино-М-фенилнафталимид, БФ С24Нш№02, С 79,3; Н 4,6; N 7,3, выход 86,4%. Т.пл. 271-273°С. Я макс. 452 нм (этанол). Термостойкость 300°С. 1 табл.

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

РНН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4870540/05 (22) 02.10,90 (46) 15.11.92. Бюл. ¹ 42 (71) Московский химико-технологический институт им. Д.И, Менделеева и Научно-исследовательский институт пластических масс им. Г,С. Петрова Научно-производственного объединения ."Пластмассы" (72) В.П, Перевалов, Л.И. Барышненкова, P.ß. Муший, Цой Кен Су, И.П, Гладченко, М,А. Грязнова и Г.Е. Слободенюк (56) Викторова Е.Н. — Физическая химия, 1966, т.40, № 8, с.1783, Авторское свидетельство СССР № 1004428, кл, С 09 В 57/08, 1982.

ГОСТ 12.4.026 — 76.

Органические люминофоры и их применение в народном хозяйстве. Тезисы докладов V Всесоюэн. конф, Харьков, 1987, с.66-67.

Поликарбонаты рекомендуемых цветов. — Каталог„М., НПО "Пластмассы им. Г.С.

Петрова", 1988, с.28.

Изобретение относится к синтезу органических красителей производных 4-аминоN-фенилнафталимида общей формулы: где R — 1.5-диметил-4-пиразолил или фенил, которые могут быть использованы для окрашивания в желтый цвет поликарбоната— термопластичного полимера, получаемого конденсацией эфиров или хлорангидрида... Ы „„1775437A1 (st)s С 09 В 57/08, 006Р.3/34 (54) ПРОИЗВОДНЫЕ 4-АМИНО-N-фЕНИЛНАФТАЛ И МИДА В КАЧ Е СТВ Е КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИКАРБОНАТА (57) Использование: в качестве красителя для поликарбоната. Сущность изобретения: продукт 4-(1,5-диметил-4-пиразомел а мин о)N-фен илнафталимид, БФ С2ЗН1ай40з, С 72,7; Н 4.4;N 14,4,Л макс. 452 нм (этанол).

Т.пл. 299-300 Ñ (этанол), выход 84, Продукт 4-фениламино-N-фенилнафталимид, БФ С24Н16И202, С 79,3: Н 4,6; N 7,3, выход

86,4 . Т.пл. 271 — 273 С. А макс, 452 нм (этанол). Термостойкость 300 С. 1 табл. угольной кислоты и дигидроксисоединений фь жирного или ароматического ряда. СА)

Известен 4-амино-й-фенилнафталимид — люминофор желто — зеленого свечения, который широко применяется как люминесцентная составляющая дневных флуоресцентных пигментов (ДФП), представляющих собой твердые растворы люминофоров. в меламинотолуолсульфамидформал ьде гид ном полимере.

Известны также 4-амино-й-пиразолилнафталимиды общей формулы:

1775437

Ир где R — З-метил-4-пираэолил, 1,3- и 1,5-диметил-5-пиразолил, как органические люминофоры желто-зеленого свечения, пригодные аналогично 4-амино-N-фенилнафталимиду в качестве дневных флуоресцентных составляющих, повышающих светостойкость

ДФг1 в 1,5 — 1,7 раза.

Данные красители получают взаимодействием 4-нитронафталевого ангидрида с анилином или соответствующими аминопиразолами с последующим восстановлением полученных 4-нитро-N-фенил или -N-пиразолилнафталимидов.

Из-эа наличия люми несцентных свойств указанные красители не могут быть рекомендованы для крашения карбоната в желтый цвет, отвечающий требованиям для светофильтров, Известны также производные N-фенилнафталимида общей формулы:

\==0 ОС6Н13

RHN где R = C6H11, С1ВН37. Квантовый выход флуоресценции составляет 0,5-0,7 (4).

Однако из-за наличия люминесцентных свойств данные красители также не могут быть использованы для получения окрашенного поликарбоната, пригодного в качестве светофильтра.

В настоящее время при использовании пигмента ярко — оранжевого антрахинонового или последнего с добавкой красителя.

Жирорастворимого красного антрахинонового получают прозрачный поликарбонат оранжево-желтого и оранжевого цветов, рекомендованный для светофильтров и цветовых индикаторов электронно — вычислительных машин (5). Прозрачный поликарбонат насыщенного желтого цвета отсутствует. Известные красители поликарбоната обладают недостаточной термостойкостью (230 — 240"С при выдержке 15 мин) и не позволяют получить светофильтры желтого цвета, Цель изобретения — получение новых красителей ряда 4-амино-й-фенилнафтали5

15

25 кислоте с последующей реакцией образо45

40 мида для крашения поликарбоната в массе при температуре его переработки — (270300 С) в желтый цвет, позволяющий испольэовать прозрачный окрашенный поликарбонат для изготовления светофильтров различного назначения (кино- и фотоаппаратура и др.).

Для достИжения поставленной цели предлагаются новые производные 4-аминоN-фенилнафталимида общей формулы: где R — 1,5-диметил-4-пиразолил или фенил, Предлагаемые красители получают взаимодействием 4-нитронафталевого ангидрида с анилином при кипении в уксусной вавшегося 4-нитро-N-фенилнафталимида с

4-амина-1,5-диметилпиразолом или анилином в среде N-метилпирролидона при 145—

150 С.

Пример 1. а) К раствору 6,08 г (25 ммоль) 4-нитронафталевого ангидрида в 100 мл уксусной кислоты добавляют при 100 С

2,79 г (30 ммоль) анилина, нагревают до кипения и кипятят 4 ч до исчезновения исходного ангидрида (контроль ТСХ, элюент— хлороформ, Rf 0,31), Затем реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 7,9 r (93,4%) 4-нитро-N-фенилнафталимида, т.пл.

280 — 281 С(АсОН). Лит. т.пл, 277О (3). б) Растворяют при нагревании 2,0 г (6,3 ммоль) 4-нитро-N-фенилнафталимида в 30 мл N-метилпирролидона, добавляют 2,1 г (18 ммоль) 4-амини-1,5-диметилпиразола и выдерживают 3 ч при 145 — 150 С до полного. отсутствия 4-нитро-N-фенилнафталимида (контроль ТСХ, элюент бензол;ацетон 5:3, Rf

0,81). По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме, остаток промывают диэтиловым эфиром, водой и сушат. Получают

2,01 г(84%) 4-(1,5-диметил-4-пиразолиламино)-N-фенилнафталимида, т,пл. 299-300"С (этанол) А „, 452 нм (этанол), Спектр ПМР (ДМСΠ— DG): 1,94 (ЗН, с, 5 - СНз), 3,76 (ЗН, с, 1-СНз), 6,56(1Н, д, 3 — Н). 7,27(1Н, с, 4 —

Н), 7,39 (5Н, с, СвН5), 7,77 (1Н, д, 6 — Н), 8,15 (1Н, д, 2 — Н), 8,42 (1Н, д, 5 — Н), 8,78 (1H, с, NH), 8,62 м.д. (1Н, д. 7 — Н), Найдено, %: С 72,7; Н 4,4; N 14,4.

1775437

С2зН1ай40з, Вычислено, $: С 72,3; Н

4,7; N 14,7.

Пример 2. Аналогично примеру 1б п ри взаимодействии 4-нитро-N-фенил нафталимида с анилином получают 4-фениламино-N-фенилнафталимид, выход 86,4, т.пл. 271 — 273 С, Л макс 452 нм (этанол).

Спектр ПМР (ДМСΠ— Ов): 7,30 (1Н, д, 3 — Н),7,46(Н5, с, CsHg), 7,52{5Н, с, СаН ), 7,74 (1Н, м, 6 — Н), 8,82 (1Н, д, 2 — Н), 8,45 (1Н, д, 5 — Н), 8,80 (1 Н. д, 7 — Н), 9,20 м.д, (1 Н, с, NH).

Найдено, 7о: С 79,3; Н 4,6; N 7,3.

C24H16N202.

Вычислено, : С 79,1; Н 4,4; N 7,7.

Пример 3, Гранулированный полимер

ПК-6 предварительно смешивают с красителем, полученным в примере 1 или 2 и .перерабатывают на литьевой машине ДБ—

3328 при 270 — 280 С. При дозировке 0,1 и 0,3 мас.ч, красителя на 100 мас.ч. полимера получают прозрачные. равномерноокрашенные (без признаков разложения) в яр20 где R — 1,5-диметилпиразолил-4 или фенил, в качестве красителей для поликарбоната, К аситель 1

К аситель 2

Показатели цветовых свойств

0,1 мас.ч.

0,3 мас.ч.

0,3 мас,ч.

0,1 мас.ч.

57,73

61,56

1,958

0,476

0,508

82.68

64,11

73,15

2,77

0,458

0,522

88,51

66,03

78.55

11,18

60,00

66,84

2,64

0,463

0,516

85,42

X Координаты

Y цвета

0,424

0,504 х Координаты у цветности

117,3

-1,5

- 18,2

110,7

122,0

- 1,47

- 22.5

108,1

117,8

- 1,55

- 19,1

116,6

91,03

92,72 — 1,37

6,84

92,5

6.834

31,58

0,311

2,064

300 С

300 С

300 С

300 С

Составитель Т.Калинина

Техред М,Моргентал Корректор Л.Ливринц

Редактор А Бер

Заказ 4020 Тираж .Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Светлота

S Насыщенность

Т Цветовой тон

W Белизна

G Желтизна

Л Е Разнооттеночность

T С Термостойкость кий насыщенный желтый цвет образцы поликарбоната.

Координаты цвета окрашенного поликарбоната определяли на спектро-колори5 метре "Пульсар" на образцах дисков толщиной 2 мм, Полученные результаты приведены в таблице.

10 На физико-механические свойства поликарбоната введение красителей не влияет.

Формула изобретения

Производные 4-амино-N-фенилнафта-. лимида общей формулы