Способ получения перекиси дикумила
Изобретение касается получения третичных алкилароматических перекисей, в частности получения перекиси дикумола, которую используют в органическом синтезе . Цель - повышение выхода целевого продукта , упрощения процесса. Для этого гидроперекись кумола в присутствии катализатора - соли металла с переменной валентностью , подвергают взаимодействию с избытком кумола в присутствии алкиламмоний галогенида в количестве 0,05-100% от массы катализатора при 70-85°С. В этих условиях повышают выход с 47,5-58 до 60-61 % при концентрации целевого продукта 29- 29,5 вместо 4,5-10% по известному способу.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .
К ПАТЕНТУ т (21) 4742435/04 (22) 24.11.89 (31) P-276346 (32) 12.12.88 (33) PI (46) 15,11.92. Бюл. И 42 (71) Политехника Слон ьска им. В.Петровского, Осьродек Вдражаня Постэмпу Технично
Организацыйнэго в Пжэмысьльэ Хэмичным и Льэкким (PL) (72) Ян Зввадяк, Збигнев Стэц; Здзислав
Кульицки, Александра Бургхард, Бронислав
Станиовски, Ришард Юзьвицки и Гражина
Стольарчык (Pl ) (56) Патент Польши В 105264, кл. С 07 С 179/06, 1960.
Патент США М 2994719, кл. 260-610, опублик. 1961.
Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получения третичных алкилароматических перекисей, в частности, перекиси дикумила, которую используют в органическом синтезе.
Известен способ получения перекиси дикумила из гидроперекиси кумола и кумола в присутствии катализаторов — солей металлов . с переменной валентностью, В качестве катализатора используют тетра-8-пиколинроданиды меди, нафтенат кобальта или марганца (i) или в присутствии нафтената кобальта при температуре 90105ОС в течение 1-5 ч, Весовое соотношение гидроперекиси к кумолу составляет 0,05-0,24:1.
Концентрация перекиси дикумила в реакционной смеси 4.5 — 10 %... Ж„„ 1776256 АЗ (5!)5 С 07 С 409/16
i, *у те (!.=. т" —;в (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИ ДИКУМИЛА (57) Изобретение касается получения третичных алкилароматических перекисей, в частности получения перекиси дикумола, которую используют в органическом синтезе, Цель — повышение выхода целевого продукта, упрощения процесса. Для этого гидроперекись кумола в присутствии катализатора — соли металла с переменной валентностью, подвергают взаимодействию с избытком кумола в присутствии алкиламмоний галогенида в количестве 0,05-100% от массы катализатора при 70-85 С. В этих условиях повышают выход с 47,5-58 до 60-61% при концентрации целевого продукта 2929,5 вместо 4,5-10% по известному способу, Выход продукта после кристаллизации
47,4-58 O .
° вемФ
Недостатком известного способа является сравнительна невысокий выход целевого продукта.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и повышение Э скорости процесса. Ql
Поставленная цель достигается спосо- (.)П бом получения перекиси дикумила взаимодействием тидролерекиси кумолв с кумолом в присутствии соли металла с переменной валентйостью при температуре 70-85 С в присутствии алкиламмонийгалогенида, взятого в количестве 0,05-100% от веса катализатора, отличительная особенность которого состоит в том, что процесс ведут в присутствии алкиламмонийгалогенида, взятого в количестве 5-10% от веса катализато1776256 ра при температуре 70-85 С. Выход перекиси,: икумила после перекристаллизации составляет 60-61%, концентрация целевого продукта в реакционной смеси 29 . Соогношение гидроперекиси к кумолу 0,92:1, Предложенный способ иллюстрируется нижеприведенными примерами, Пример 1. В реактор, оснащенный смесителем, .термометром, обратным холодильником и трубками, подводящими азот (20 л/ч) и гидроперекись кумола, помещают
162 r кумола и при включенном смесителе добавляют 4 r безводной хлорной меди
CuCb и 0,2 г бромистого цетилтриметилам, мония.
После нагрева содержимого реактора до 70 . в реактор дозировали 350 r (360 см )
70 -ного раствора гидроперекиси кумола в кумол с технической степенью частоты, со скоростью 2 см /мин, при поддержании в реакторе 70 С. После введения всего количества гидроперекиси, содержимое реактора содержалось при температуре 70 С в течение 15 минут. В результате отфильтровывания катализатора было получено 512 r продукта, содержащего 29 перекиси дикумила при конверсии гидроперекиси 980 .
Выход продукта (по данным анализа) 68%.
Кз продукта реакции были при вакуумом (1. мм рт.ст.) отогнаны кумол, диметилфенилкарбинол, ацетофенон и другие летучие соединения.
После перегонки получено 165 г остатка с содержанием 90 / перекиси дикумила, который кристаллизовали из 85,— ного этилового спирта. Получено 130 г перекиси чистотой 99 (выхода после кристаллизации 60%), П р и и е р 2. В качестве алкиламмонийгалогенида применяли 0,2 г бензилтриэтиламмонийхлорида, Прочие реактивы и параметры процесса были такими же как в примере 1. Получены такие же результаты как и в примере 1, Пример 3. В качестве алкиламмонийгалогенида применяли 0,2 r бромистого тетрабутиламмония; раствор гидроперекиси кумола дозировали со скоростью 2,7 см /ч.
Остальные реактивы и параметры процесса— такие же как и в примере 1..В результате фильтрации катализатора, получено 512 r продукта, содержащего
29,5% перекиси дикумила при конверсии гидроперекиси 99 . Выход продукта (по данным анализа) 70 .
В результате перегонки продукта получено 168 г остатка с содержанием 91% перекиси дикумила, из которого после кристаллизации получено 133 г перекиси дикумила частотой 99 (выход после кристаллизации 61 ), Пример 4, В качестве катализатора применяли 2 r стеарата кобальта и 0,2 г
5 бромистого тетрабутиламмония. Количества кумола и раствора гидроперекиси кумопа, а также скорости дозировки раствора гидроперекиси кумола были такие же как и в примере 1.
10 Реакция проводилась при температуре
85 С. После введения всего количества раствора гидроперекиси кумола, содержимое реактора содержалось при температуре
85 С в течение 15 минуя, 15 Получены 502 г смеси, получающейся после реакции, содержащей 290 перекиси дйкумила, выход продукта по данным анализа 67 .
Пример 5, В качестве алкиламмоний20 галогенида применяли 0,02 r бромистого тетрабутиламмония. Скорость дозировки
1,5 см /мин.
Количества веществ и остальные параметры процесса такие же, как и в примере
25 первом, Полученные результаты такие. как в примере 1, Пример 6, В качестве алкиламмонийгалогенида применяли 4 гбромистоготетра30 бутиламмония. Количество субстратов и параметры процесса такие же как и в примере 1, В результате отфильтрования катализатора получены 512 г продукта, содержащего 28% перекиси дикумила, при
35 конверсии 98 . Выход продукта (на основании анализа) 66%. В результате отгонки таких побочных продуктов как прежде, получены 160 rпродукта,,содержащего 90 перекиси дикумила, которая дважды кри40 сталлизовалась из 85%-íorî зтанола, Получено 130 г перекиси 99 -ной чистоты (выход после кристаллизации 59 ).
Предложенный способ позволяет получить продукт с выходом 60-61 вместо
45 47,5-58 / с концентрацией по известному способу 29-29,5% вместо 4,5-10%, при этом процесс ведут при более низкой температуре с меньшим избытком кумола.
Предложенный способ также позволяет
50 ускорить процесс, хотя процесс ведут при более низкой температуре. Так в предложенном способе при температуре, например, 85 С процесс ведут в течение 180 мин, в известном же при температуре 90-95 С, 55 продолжительность процесса составляет
300 мин, Формула изобретения
Способ получения перекиси дикумила взаимодействием гидроперекиси кумола с кумолом в присутствии катализатора соли
1776256
Составитель M.Ìåðêóëîaà
Техред М.Моргентал Корректор Л.Ливринц
Редактор А.бер
Заказ 4046 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 металла с переменной валентностью при повышенной температуре, о т л и ч а ющ И и С я тем, что, с целью повышения выхода и-ускорения процесса, последний ведут в присутствии алкиламмонийгалогенида. взятого в количестве 0,05-1003I, от массы катализатора, при 70-85 С,
