Способ получения термореактивных смол

Авторы патента:

МОГНОНОВ ДМИТРИЙ МАРКОВИЧ

РАДНАЕВА ЛАРИСА ДОРЖИЕВНА

ТРОФИМОВ БОРИС АЛЕКСАНДРОВИЧ

НЕДОЛЯ НИНА АЛЕКСЕЕВНА

КОНЮКОВА ГАЛИНА ДОРОФЕЕВНА

ЮННИКОВ ВЛАДИМИР ВАСИЛЬЕВИЧ

ЦЫРЕННИМАЕВ ВИТАЛИЙ ЖАМСОЕВИЧ

ЕРЖ БОРИС ВАСИЛЬЕВИЧ

ГОЛОВАЧ ГАЛИНА ИВАНОВНА

ИЗЫНЕЕВ АЛЕКСАНДР АНДРЕЕВИЧ

C08G73/12 - ненасыщенные предшественники полиимидов

C08G59/18 - макромолекулы, полученные полимеризацией соединений, содержащих несколько эпоксигрупп в молекуле в присутствии отвердителей или катализаторов, реагирующих с эпоксигруппами

Использование: клеи, компаунды, пропиточные составы. Сущность изобретения: взаимодействие бисмалеимидных соединений и винилоксиэтилового эфира глицидола, взятых в молярном соотношении 0,1-1:1.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

s С 08 G 73/12, 59/18

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, 00 0 сн вЂ” сн-сн -сн г,,с с оя я о

1 «î с с

I сн-сн-сн -cn

OR и;т=от1:1до1:10

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4751730/05 (22) 05.09.89 (46) 30.11,92, Бюл. N. 44 (71) Институт естественных наук Бурятского филиала СО АН СССР и Кемеровское научно-производственное объединение "Карболит" (72) Д.M.Ìîãíîíîâ, Л,Д.Раднаева, Б.А.Трофимов, Н.А.Недоля, Г.Д.Конюкова; В.В.Юнников, В.Ж. Цы реннимаев, Б, В. Ерж, Г.И.Головач и А.А.Изынеев (56) Европейский патент ¹ 0182219, кл. С 08

G 73/12, 1986.

Изобретение относится к способу получения термореактивных смол вЂ” реакционноспособных сополимеров малеимидов, которые могут найти применение в качестве клеев, компаундов, пропиточных составов в различных областях техники, Известен способ получения термореактивных смол.

Цель настоящего изобретения вЂ” получение термореактивных смол, обладающих хорошей адгезией, высокими механическими и диэлектрическим свойствами по следующей схеме: с вЂ” сн ц + щсн =сн-о -с вЂ” сн о"

Ф R= cHrchl-о снх-сн cH2 «3 н W о

< -о-Я-оЯ-; -&Ck < - >

„„SU„„1778116 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ СМОЛ (57) Использование: клеи, компаунды. пропиточные составы. Сущность изобретения; взаимодействие бисмалеимидных соединений и винилоксиэтилового эфира глицидола, взятых в малярном соотношении 0,1-1:1.

Ъ о

- )-о -go« о(), Р" „с-сн1 н,с-с".„„ с-сп-х-в -х-нсо о сн, я= C) cí Î- R )-сн- . -;,г с ..д». сн, Предлагаемый способ отличается от известного тем, что используется в качестве винильного соединения винилоксиэтиловый эфир глицидола, который легко получается при взаимодействии винилового эфира этиленгликоля и эпихлоргидрина.

Пример 1. Смесь 0,1 моль (14,4 r) винилоксиэтилового эфира глицидола и 0,01 моль (17,6 г) N-фенилмалеимида нагревали при температуре 60 -2 С в присутствии

0,2 инициатора вЂ” динитрила азобисизомасляной кислоты (ДАК) в течение 15 мин.

Затем растворяли в ацетоне и высаживали в этиловый спирт, Выход 75% от теоретического. В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, характерные для а-окисного цикла, полосы карбонильного поглощения при 1700 (с), 1780 (сл.) см

1778116 а). Для испытания в качестве клеевой композиции олигомер сразу после получения смешивали с отвердителем вЂ” малеиновым ангидридом в количестве 307 от массы и наносили на пластинки из сплава 5

СД 16, Затем ступенчато нагревали до

140 С в течение 10-12 ч. Разрушающее напряжение при сдвиге составило 25 МПа. б) Испытывали клеевую композицию при использовании в качестве отвердителя 10 полиамина (5 от массы) на пластинках СД

16. Отверждение вели при комнатной температуре в течение 1 сут, Разрушающее напряжение при сдвиге составило 19 МПа.

Пример 2. Смесь 0,1 моль (14,4 г) 15 вин илоксиэтилового эфира глицидола и 0,01 моль (1,76 r) N-фенилмалеимида нагревали при температуре 60 + 2 С в присутствии

0,2;(, ДАК в течение 15 мин. Обрабатывали так же как и в примере 1. Выход 40 . В 20

ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, характерные для а -окисного цикла, полосы карбонильного поглощения при 1700 (с), 1780 (сл,) см . Олигомер до выделения смешали с от- 25 вердителем вЂ” фталевым ангидридом в количестве 30 от веса и нанесли на пластинки из сплава СД 16. Ступенчато нагрели до 140 С в течение 10 вЂ” 12 ч. Разрушающее напряжение при сдвиге составило 23 МПа. 30

Потери массы отвержденной смолы на воздухе при 300 С составляют 5, (Скорость нагревания 5 /мин).

Пример 3. Смесь 0,1 моль (17,6 r) й-фенилмалеимида и 0,1 моль (14,4 г) вини- 35 локсиэтилового эфира нагревали при температуре 80+ 2 С в течение 1 ч. Обрабатывали так же, как в пр,1,2. Выход 75 от теоретического. В ИК-спектрах наблюдаются полосы поглощения при 765, 915, 1250 см, 40 характерные для а -окисного цикла, полосы карбонильного поглощения при 1700, 1780 см Разрушающее напряжение клеевой композиции при сдвиге 27 МПа.

Пример 4. Смесь 0,1 моль (17,6 г) 45

N-фенилмалеимида и 0,1 моля (14,4 r) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 С в течение 30 мин, затем заливали в форму и нагревали в течение 2 ч при 120 С, 5 ч при 170 С, Получали 50 прозрачные желтоватые образцы. Ударная вязкость образцов без надреза при приборе

"Динстат" 15 вЂ” 20 КДж/м2. Потеря массы образца при 250 С в течение 200 ч составляет

7 (. Удельное объемное сопротивление 1 55

10 Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь вЂ” 2,1 10

Пример 5, Смесь 0,05 моль (17,90 r)

NN 4,4 -дифенилметан-бис-малеимида, 1 1

0,05 моль (8,8 г) N-фенилмалеимида 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при 80 +2 С в течение 30 мин, затем заливали в форму. Нагревали в течение 2 ч при 120 С, 5 ч при 170 С, Получили желто-коричневые прозрачные образцы.

Ударная вязкость образцов без науреза на приборе "ДИНСТАТ" 12 вЂ” 16 КДж/м, Потеря массы образца при 250 С в течение 200 ч составляет 5, Удельное объемное сопротивление составляет 3,2.10" Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь вЂ” 2 10 2.

Пример 6, Смесь 0,05 моль (22,63 г)

N N -4,4 -бис(4-аминофениловый эфир) гидрохинон-бис-малеимида, 0,06 моль (8,8 r) Nфенилмалеимида 0,1 моль (14,4 r) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80+ 2 С в течение

30 мин. Затем обрабатывали так же как в примере 5. Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17

КДж/м . Потеря массы образца при 250 С при нагревании 150 ч составляет 5 . Удельное объемное сопротивление составляет 2,1»

»10 Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь - 1,8.10, Пример 7. Смесь 0,05 моль (28,03 r)

NN -4,4 -бис(4-аминофеноксидифенил)-дифенилсульфид-бис-малеимида 0,05 моль (8,8 r) N-фенилмалеимида. 0.1 моль винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 +2 С в течение 0,5 ч.

Следующие операции так же, как в примере

Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17 КДж/м Потеря массы образца при 250 С при нагревании 100 ч составляет 6%. Удельное объемное сопротивление составляет 3-10

Ом см. Тангенс угла диэлектрических потерь

-2,2 10 .

Пример 8, Смесь 0 05 моль (29 63 r), NN -4,4-(4-амин офе но ксисул ьфо н)-бис-малеимида, 0,05 моль (8,8 r) N-фенилмалеимида, 0,1 моль (14,4 г) винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80+ 2 С в течение 0,5 ч. Последующие операции как в примере 5. Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИНСТАТ" 12-17 КДж/cM Потеря массы при

250 С при нагревании 100 ч составляет 5 .

Удельное объемное сопротивление составляет 3,3 10 ОМ см, Тангенс угла диэлект16 рических потерь вЂ” 1,9 10 2

Пример 9. Смесь 10 г полибисмалеимидной смолы и 10 г винилоксиэтилового эфира глицидола нагревали при температуре 80 + 2 С в течение 0,5 ч. Последующие операции как в примере 5. Ударная вязкость образцов без надреза на приборе "ДИН1778116

Составитель Л.Раднаева

Техред М.Моргентал Корректор Л.Филь

Редактор

Заказ 4162 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина. 101

СТАТ" 70 вЂ” 80 КДж/м Потеря массы при

250 С при нагревании 250 ч составляет 5 .

Удельное объемное сопротивление составляет 1,2 1017 OM-см. Тангенс угла диэлектрических потерь вЂ” 1,1 10 . 5

Пример 10. К 20 r полиэфирмалеимидной смолы, полученной на основе бисфенола и NN вЂ” 4,4 -дифенилметан-бис-малеимида, 1 добавляют 60 мл винилоксиэтилового эфира 10 глицидола и 6 r высокотемпературного отвердителя марки УП-609 и перемешивают при температуре 80+2 С в течение 30 мин, затем наносят на отожженную стеклоткань. Температура отверждения 150 С, Время 14 ч. 15

Разрушающее напряжение при растяжении о,р =258 МПа.

Из имеющихся сопоставимых свойств разрушающее напряжение при растяжении при комнатной температуре полученных полимеров (258 МПа. пример 10) выше чем полимеров, полученных известным способом (180 вЂ” 210 МПа).

Формула изобретения

Способ получения термореактивных смол взаимодействием бисмалеимидных соединений и винильного соединения, содержащего эпоксидную группу, взятых в моля рном соотношении 0,1 вЂ” 1:1, о т л и ч а ю щ и-. и с я тем, что, с целью повышения прочности при растяжении смолы, отвержденной при

60 вЂ” 80 С, в качестве винильного соединения, содержащего эпоксидную группу, испольэуют винилоксиэтиловый эфир глицидола,

Олигоимиды кардовых диаминов для термои теплостойких полимеров // 696759

Полимеризационноспособные олигоимиды и способ их получения // 550836

Эпоксидная композиция холодного отверждения // 504799

Патент 348006 // 348006

Способ отверждения составов с помощью катионной фотополимеризации // 2180669

Композиционный материал и способ его производства // 2304599

Изобретение относится к армированным композиционным материалам

Способ уплотнения, экранирования и упрочнения части самоходного транспортного средства // 2432367

Изобретение относится к области активируемых материалов для уплотнения, экранирования и упрочнения частей самоходного транспортного средства

Электроосаждаемые покрытия для использования на алюминиевых подложках // 2448988

Изобретение относится к способу нанесения покрытия на алюминиевые подложки с помощью анионного электроосаждения фосфатированной эпоксидной смолы

Эпоксидное связующее для композиционных материалов // 2473576

Изобретение относится к эпоксидным связующим для изделий из композиционных материалов, изготовляемых преимущественно методом "мокрой" (нитяной, жгутовой) намотки

Термоотверждаемые композиции на основе эпоксидных смол, содержащие неароматические мочевины в качестве ускорителей // 2491309

Водорастворимые системы на основе эпоксидных смол // 2518123

Изобретение относится к водорастворимым системам на основе эпоксидных смол. Предложены двухкомпонентные композиции для покрытия, включающие эпоксидные смолы В, содержащие по меньшей мере одну эпоксидную группу на молекулу, и аддукты А эпоксидных смол А1, содержащих по меньшей мере одну эпоксидную группу на молекулу, и многофункциональных А2 кислот, содержащих по меньшей мере две водородсодержащие кислотные группы на молекулу, в которых многофункциональные кислоты А2 представляют собой дополнительные продукты фосфорной кислоты и эпоксифункциональных соединений А21, содержащих по меньшей мере одну эпоксидную группу на молекулу, где эпоксидные смолы А1 и эпоксидные смолы А21 представляют собой производные от бисфенола А; а также способ их получения и способ их применения в покрытии субстратов. Технический результат - предложенные композиции позволяют получать покрытия, обладающие твердостью, механической и химической стойкостью, пригодные для нанесения на полы. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 5 пр.

Растворимый в воде амин и его применение // 2528335

Настоящее изобретение относится к соединению VB формулы (I) или (II): , где R1 и R3 каждый независимо представляет собой алкил, содержащий от 1 до 12 атомов C, возможно замещенный одним или более галогеном, или арил, содержащий от 5 до 8 атомов C, и R2 означает водород или алкил, содержащий от 1 до 12 атомов C, возможно замещенный одним или более галогеном; или R1 и R2 вместе образуют двухвалентную углеводородную группу, представляющую собой карбоциклическое кольцо, имеющее от 5 до 8 атомов углерода, и R3 означает алкил, содержащий от 1 до 12 атомов C, возможно замещенный одним или более галогеном, или арил, содержащий от 5 до 8 атомов C, или R2 и R3 вместе образуют двухвалентную углеводородную группу, представляющую собой карбоциклическое кольцо, имеющее от 5 до 8 атомов углерода, и R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 12 атомов C, возможно замещенный галогеном, или арил, содержащий от 5 до 8 атомов C, и R4 и R5 независимо друг от друга означают алкил, содержащий от 1 до 12 атомов C; A означает (a+b)-валентный радикал полиаминополиэпоксидного аддукта после удаления (a+b) первичных аминогрупп; a означает целое число от 0 до 3; и b означает целое число от 1 до 4; при условии, что сумма a и b равна целому числу от 1 до 4, а полиэпоксид, составляющий основу полиаминополиэпоксидного аддукта, представляет собой полиэпоксид Е, предпочтительно диэпоксид Е1, и имеет эпоксиэквивалентную массу (EEW) от 65 до 500 г/экв. Также описаны способ получения указанного выше соединения VB формулы (I) или (II), отверждающая композиция для эпоксидных смол, его содержащая, и его применение, а также двух- или трехупаковочная композиция эпоксидной смолы, отвержденная композиция для строительства и применения двух- или трехупаковочной композиции эпоксидной смолы. Технический результат - получение новых соединений простым и быстрым способом из широкодоступных исходных веществ, приемлемых в качестве отвердителей эпоксидных смол, обладающих стабильностью при хранении и хорошей вязкостью, что способствует быстрому и полному затвердеванию эпоксидной смолы с обеспечением хорошей адгезии покрытия к подложке и хороших эстетических и механических свойств полученного покрытия. 7 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 табл., 31 пр.

Устойчивые при хранении эпокси-аминовые отверждаемые системы на водной основе // 2533142

Изобретение относится к неводным отвердителям для эпоксидных смол, диспергированных в воде, способу получения его, а также к композиции эпоксидной смолы, применяемой в красках, клеях или аппретах, полученных с использованием этого отвердителя. Композиция отвердителя содержит (а) первый аминовый аддукт, (b) при необходимости второй аминовый аддукт, (c) гидрофобный алкиламин или диамин, или гидрофобную углеводородную смолу, или их сочетание, (d) компонент, содержащий амино- или полиаминополиалкиленгликолевые фрагменты, аминосилан и (е) при необходимости металлическую пудру. Первый аминовый аддукт представляет собой продукт реакции между интермедиатом с концевыми аминовыми группами и монофункциональным эпоксидным соединением. Интермедиат получен по реакции между, по меньшей мере, одним полиамином или полиамидоамином, содержащим ,по меньшей мере, 3 активных аминовых атома водорода, и, по меньшей мере, одной эпоксидной смолой с функциональностью, по меньшей мере,1,5. Композиция краски или покрытия содержит композицию эпоксидной смолы с указанным отвердителем и цинковую металлическую пудру. Неводный отвердитель обеспечивает жизнеспособность связующего, составляющую несколько часов, и в присутствии металла, такого как цинк, образования водорода почти не наблюдается. Композиция является устойчивой при хранении в течение нескольких часов рабочей жизнеспособности, что позволяет получать отвержденные покрытия, демонстрирующие хорошие эксплуатационные характеристики.6 н. и 7 з.п. ф-лы, 7 табл., 5пр.

Композиции конструкционного клея // 2552455

Изобретение относится к композициям конструкционного клея, и более конкретно к 2К композициям конструкционного клея. Адгезионнные композиции включают (a) первый компонент, содержащий (i) эпоксидный аддукт, который получен как продукт реакции реагентов, включающих первое эпоксисоединение, полиол, и ангидрид и/или дикислоту; и (ii) второе эпоксисоединение; и (b) второй компонент, который реагирует с первым компонентом, содержащим аминосоединение. Аминосоединение охватывает полифункциональный простой полиэфироамин на основе полипропиленоксида. Эти клеи могут быть использованы, чтобы соединить вместе субстратные материалы, такие как две половины корпуса лопастей ветряного двигателя. Изобретение позволяет получить адгезионные композиции с повышенной жизнеспособностью и обеспечивающие достаточную прочность связи. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл., 8 пр.