Способ получения смазочного масла
Использование: в качестве моторных масел. Продукт: смазочное масло, вязкость при 100°С 12,8-15,88 мм2/с, индекс вязкости 114-115, температура застывания минус 15-18°С. цвет 2,5-3,5 ед. ЦНТ. Реагент 1: нефтяные дистиллятные фракции, содержащие нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды. Реагент 2: а-олефины Ce-Ci4. Условия процесса алкилирования: 60°С, массовое соотношение исходная нефтяная фракция - ct-олефины 1:(0,75-1), катализатор: хлористый алюминий, сокатализатор: кислый гудрон от процесса алкилирования в количестве 0,3-0,6% на а-олефины, инициатор: отход процесса деасфальтизации нефтяных гудронов в количестве 0,3-0,6% на а-олефин. После алкияирования отделяют алкилат от кислого гудрона, полученного в процессе алкилирования , из алкилата выделяют масляную фракцию и ее подвергают гидроочистке. 1 табл. Ё
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛ ИСТИЧ Е СКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) L ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4849152/04 (22) 09.07.90 (46) 30.11.92. Бюл, N 44 (71) Институт нефтехимических процессов им, Ю.Г,Мамедалиева (72) Ф.И.Самедова, P.З.Гасанова, Н.З.Кадымалиева и Г,Г.Шахгусейнова (56) В.З.Злотников и др. Тем. обзор. Гидрогенизационное облагораживание нефтяного сырья с целью совершенствования технологии производства смазочных масел.. М.: ЦНИИТЭ нефтехим, 1986., с. 19. Авторское свидетельство СССР N. 1525196, кл, С 10 G 69/12, 1989. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМАЗОЧНОГО МАСЛА (57) Использование: в качестве моторных масел. Продукт: смазочное масло, вязкость при 100 С 12,8-15,88 мм /с, индекс вязкоИзобретение относится к области нефтепереработки, а именно к получению смазочных масел, которые могут быть применены в качестве моторных масел. Известен способ получения высококачественных масел применением гидрогениэационного облагораживания масляных дистиллятов. Гидрооблагораживание дистиллятов осуществляется при температуре 350-420 С на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. Гидрообл э горажива нием дистиллята масляной фракции удается получать масла с вязкостью при 100 С вЂ” 7,0 мм /с, индексом вязкости 95, выход масла составляет 36,6 на дистиллят. ° Недостатком способа является низкий выход масла в результате необходимости проведения после гидрооблагораживания „., . Ж„„1778148 А1.сти 114-115, температура застывания минус 15-18 С, цвет 2,5-3,5 ед. ЦНТ. Реагент 1: нефтяные дистиллятные фракции, содержащие нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды. Реагент 2: а-олефины Сэ-С14. Условия процесса алкилирования: 60 С, массовое соотношение исходная нефтяная фракция — a -олефины 1:(0,75-1), катализатор: хлористый алюминий, сокатализатор: кислый гудрон от процесса алкилирования в количестве 0,3-0,6% на а -олефины, инициатор: отход процесса деасфальтизации нефтяных гудронов в количестве 0,3-0,6% на а -олефин, После алкилирования отделяют алкилат от кислого гудрона, полученного в процессе алкилиро-: вания, из алкилата выделяют масляную фракцию и ее подвергают гидроочистке, 3 1 табл. Ф l ЪФ таких процессов как селективная очистка,: депарафинизация, контактная доочистка. Известен способ получения смазочного масла алкилированием рафината масляной:, -ч фракции и -олефинами в присутствии ката- 4 лизатора хлористого алюминия при соотно- СО шении 1:(0,5-1) и процесс проводят в: в присутствии инициатора экстракта селек- ф, тивной очистки исходной фракции, взятого gy в количестве 0.5-1,5 мас. от а-олефинов. В качестве сырья для алкилирования используется рафинат селективной очистки. выход. которого на дистиллят составляет 72,0%. Общий выход масла после алкилирования рафината и гидроочистки 8 расчете на дистиллят составляет 131,4%. Масляная фракция имеет вязкость при 100 С, 11,3 мм /с ИВ-110, 1778148 Алкилирование проводят при температуре 60 С, продолжительности 3 ч. После алкилирования выделяют масляную фракцию, выкипающую выше 350 С, Недостатком способа является необходимость 5 проведения селективной очистки, высокий расход катализатора хлористого алюминия (6,0 на олефины), недостаточно высокий выход целевой масляной фракции на дис10 тиллят Целью изобретения является увеличе ние выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается тем, что в качестве инициатора процесса использу- 15 ют отход процесса деасфальтизации нефтяных гудронов в количестве 0,3-0,6 мас,% на исходные олефины и алкилированию подвергают непосредственно исходную нефтяную фракцию в присутствии кислого 20 гудрона от процесса алкилирования, взятого в количестве 0,3-0,6 мас,% на исходные олефины. Сущность предлагаемого способа заключается в том, что смазочное масло пол- 25 учают из нефтяных дистиллятных фракций, содержащих нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды, включающий алкилирование а -олефинами Св-С14 при нагревании и массовом соотношении — ал- 30 килируемая фракция: а -олефины Св-С14 1;(0,75-1) в присутствии инициатора и хлористого алюминия, отделение алкилата от кислого гудрона, полученного в процессе алкилирования, выделение из алкилата мас- 35 ляной фракции с последующей его гидроочисткой, отличающийся тем, что. с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса в качестве инициатора используют отход процесса де- 40 асфальтизации нефтяными гудронов в количестве 0,3-0,6 мас. на исходные а -олефины и алкилированию подвергают непосредственно исходную нефтяную фракцию в присутствии кислого гудрона от 45 процесса алкилирования, взятого в количестве 0,3-0,6 мас.% на исходные а-олефины. В качестве инициатора процесса алкилирования используется отход процесса деасфальтизации (ОПД), ОПД представляет 50 собой асфальт от процесса деасфальтизации гудрона смеси бакинских нефтей, Деасфальтизация осуществляется жидким пропаном при температуре в деасфальтизационной колонне: верх 75-80 С, низ 55 50-55 С, количество жидкого пропана составляет 500 мас.%. Деасфальтизат выводится с верха колонны, а с низа колонны получают раствор асфальта, который отпаривэется от растворителя и имеет следующие качества: р 972,5 кгlм, BY — 61,5" Е, температура размягчения 32,5"С, температура размягчения 32,5 С, температура вспышки 294 С, коксуемость 9,68%, кислотное число 0,18 мг KGH/r, ОПД состоит: масло (типа П-40) — 49,44 мас.%, смолистоасфальтовые вещества 50,56%. Количество ОПД используемого в процессе алкилирования составляет 0,3-0,6% на олефины. Кислый гудрон, используемый в качестве сокатализатора получается в процессе алкилирования дистиллятной фракции а -олефинами в присутствии хлористого алюминия. Количество образующегося кислого гудрона составляет 18-20 на олефины, Используемый гудрон имеет следующий примерный состав: 54-55,0% алкилароматических углеводородов и 46-45,0% солей алюминия. Алкилароматические углеводороды, выделенные из гудрона по своим свойствам соответствуют маслу ПН-6 (по ГОСТ 12861-78). Кислый гудрон, получаемый е процессе алкилирования, отделяется от реакционной массы отстоем, который осуществляется при температуре 60 С в течение 1 ч. Физико-химические свойства гудрона: плотность при 20 С вЂ” 1,4309 г/см, кислотное число 4,68 мг КОН/г, Алкилирование проводят при температуре 60 С, атмосферном давлении, продолжительности 3 ч. После алкилирования выделяют из алкилата масляную фракцию. выкипающую выше 350 С. В случае применения дистиллята из парафинистых нефтей масляная фракция подвергается депарафинизации. Выход масла составляет 97,4-151,0% на дистиллят, масляные фракции имеют вязкость при 100 С 12,8-15,88 мм /с индекс вязкости 114-115, температуру застывания минус 15/минус 18 С. В таблице приводится материальный баланс получения смазочного масла по стадиям на дистиллят, а также качества получаемых масел, Повышение выхода масел в расчете на дистиллят связано с тем, что дистиллят не подвергается селективнои очистке. Инициирующее влияние отхода процесса деасфальтизации (ОПД) связано с возможным межмолекулярным взаимодействием межфазового слоя и катализатора. обеспечивающего оптимальные условия для работы катализатора за счет перераспределения компонентов сырья на катализаторе, а также увеличением толщины сольватного слоя на поверхности катализатора. 1778148 Снижение количества катализатора А!С!з с 6,0 до 4,8-5,1 осуществляется за счет использования кислого гудрона предыдущего опыта е количестве 0,6 — 0,3 на олефины. 5 Пример 1. Нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды дистиллятной фракции малопарафинистых нефтей, выкипающей в пределах 340-430" С с вязкостью при 50 С 35,0 мм /с, индексом вязкости 70, 10 температурой застывания минус 8 С, взятой в количестве 100 г, подвергают алкилированию а -олефинами Сз-Ctg в мас. соотношении 1;1, количестве катализатора А!С!з 5,0, кислого гудрона 0,3 и отхода 15 процесса деасфальтизации 0,6 на олефины. Алкилирование проводят при температуре 60 С, атмосферном давлении, продолжительности 3 ч. После алкилирования из алкилата выделяют масляную фрак- 20 цию, выкипающую выше 350 С. Далее масляная фракция подвергается гидродоочистке. Гидродоочистка осуществляется на катализаторе Al-Ñî-Мо при температуре 270 С, выход масла составляет 74,0/ на 25 смесь (дистиллят и олефины) и 148,17 на дистиллят. После гидродоочистки масло имеет вязкость при 100" С 15,88 мм /с, ИВ115, температуру застывания минус 15 С, цвет 3,5 (таблица). 30 Пример 2. Нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды дистиллятной фракции, выкипающей в пределах 340430 С с вязкостью при 50 С 35,0 мм /с, ИВ 70, температурой застывания минус 8 С в 35 количестве 100 г подвергают алкилированию а -олефинами Св-С14 (75 г) в соотношении 1:0,75 в присутствии хлористого алюминия 4,8 /, кислого гудрона 0,6% и отходов процесса деасфальтизации 0,6%, 40 Отход процесса деасфальтизации имеет вязкость при 100 С вЂ” 310 мм /с, температуру застывания минус 2 С, M.M — 680. Алкилирование проводится при условиях, показанных в примере 1. 45 Ал килат подвергается и ромы вке, атмосферно-вакуумной перегонке. Выход масла, выкипающего выше 350 С составляет 77,0 /о на смесь (дистиллят и олефины), Гидроочистка масляной фракции проводится г. 50 условиях примера 1, полученное масло имеет выход 151,0/ на дистиллят, вязкость при 100 С вЂ” 14,1 мм /с, ИВ 114, температуру застывания минус 15 С, цвет 2,5 ед. Пример 3, Нафтено-парафиновые и 55 ароматические углеводороды дистиллятной фракции, выкипающей в пределах 340430 С из парафинистых нефтей с вязкостью при 50"С вЂ” 37,0 мм /с, ИВ -- 80, температурой застывания — 8 С в ко ичестве 100 г подвергают алкилированию 100 г а -олефинов в присутствии 4,8 А!С!з, 0,3 кислого гудрона и 0,6% отхода процесса деасфальтизации. Алкилирование осуществляется в условиях примера 1. Масло после атмосферно-вакуумной перегонки подвергалось депарафинизации в присутствии растворителя (метилэтилкетона) при температуре минус 25 С. После фильтрации и отгона растворителя масляная фракция подвергалась гидродоочистке (в услов. прим. 1). Выход масла составлял 142,8g, на исходную смесь сырья и 97,4 на дистиллят после депарафинизации, масло имело вязкость при 100 С 12,8 мм /с, ИВ— 115, температуру застывания минус 18 С. цвет 2,5 ед. Пример 4, Нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды дистиллятной фракции с вязкостью при 50 С 35 мм /с, выкипающей в пределах 340-430 С в количестве 100 г подвергались алкилированию 100 г tX-олефинов Сз-С14 в присутствии 5,1 А!С!з 0,20 / ОПД и 0,7 / кислого гудрона. Алкилирование проводилось в условиях пр. 1, После алкилирования, перегонки гидроочистки выделенная масляная фракция имели выход 128,0 / ив дистиллят, вязкость лри 100 С 12,6 мм /с, ИВ 90, температура заст ы ва н ия ми нус 15 С, цвет 2,5. Пример 5. Нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды дистиллятной фракции с вязкостью при 50 С 36 мм /с, индексом вязкости 70, в количестве 120 г подвергали алкилированию а-олефинами (100 г) Св-С<4 в соотношении 1,2:1 в присутствии катализатора А!С!з 5,1 на олефины, 0,7 / ОПД и 0,2/, кислого гудрона, Масло, выделенное из алкилата выше 350 С, после гидродоочистки имело выход 128,0 / на дистиллят, вязкость при 100 С 13,1 мм /с, ИВ 100, температуру застывания минус 15 С, цвет 3,0 ед. Пример 6. Нафтено-парафиновые и ароматические углеводороды дистиллятной фракции с вязкостью при 50 С 37,0 мм /с, ИВ 70, взятой в количестве 80 г подвергают алкилированию 40 г (1:0,4) олефинами СвСи в присутствии А!С!з, взятого в количестве 4,6/о на олефины 0,37 ОПД и 1,1 кислого гудрона. Из алкилата было выделено масло, которое после гидродоочистки имело выход 130О/ на дистиллят, вязкость при 100 С 13,7 мм /с, ИВ 95, температуру застывания минус 12 С, цвет 3,0 ед. Таким образом, в предлагаемом способе обеспечивается более высокий выход 1778148 масла 97,4-151,0 в расчете на дистиллят за счет отсутствия процесса селективной очистки перед процессом алкилирования, а также обеспечивается уменьшение расхода хлористого алюминия с 6,07ь до 4,8-5,1 (, на олефины за счет использования кислого гудрона от предыдущего опыта алкилирования и отхода процесса деасфальтиэации. -87.6 орн нопольвоввннн оорвф. нвфтва. Составитель P.Ãàñàíîâà Техред М.Моргентал Корректор С.Пекарь Редактор Заказ 4163 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Формула изобретения Способ получения смазочного масла из ° нефтяных дистиллятных фракций, содержащих нафтенопарафиновые и ароматические углеводороды, включающий алкилирование а -олефинами Св-С14 при нагревании в массовом соотношении алкилируемая фракция: а -олефин Ся-С14 1:(0,75-1) в присутствии инициатора и хлористого алюминия, отделение алкилата от кислого гудрона, полученного в процессе алкилирования, выделение из 5 алкилата масляной фракции с последующей ее гидроочисткой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве инициатора используют отход 10 процесса деасфальтизации нефтяных гудронов в количестве 0,3-0,6 мас. на исходные а -олефины и алкилированию подвергают непосредственно исходную нефтяную фракцию в присутствии кислого гудрона от про15 цесса алкилирования, взятого в количестве 0,3-0,6 мас.7о на исходные а-олефины.