Способ получения циклогексилнитрата
Использование: в качестве присадки к моторным топливам. Сущность изобретения: продукт-циклогексилнитрат. Реагент 1: циклогексанол. Реагент 2: HNOa. Реагент 3: уксусный ангидрид. Условия реакции дозирование раствора циклогексанола в уксусном ангидриде с молярным соотношением 1:(0,5-1,0) к смеси уксусного ангидрида и азотной кислоты с молярным соотношением (0,5-1,0):(0,05-0,1) при одновременном дозировании азотной кислоты до молярного соотношения циклогексанол:аоотнгя кислота:уксусный ангидрид 1:(1-1,5):(1-1,5). 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ.
РЕСПУБЛИК (я)з С 07 С 203/08
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,„...:- - ";:-;.
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ =н,с сн-о-м,, I
Н2С СН2
СН, (21) 4855790/04 (22) 23.05.90 (46) 15.12.92. Бюл, N. 46 (71) Специальное конструкторско-технологическое бюро "Технолог" Ленинградского технологического института им. Ленсовета (72) Г.Н,Новацкий, П.С.Зубарев. B.Þ.Äoлматов и А,Я.Чукуров (56) Ennor Н.S„Honneyman J.— J. Chem. Soc., 2586, 1958.
Soffer S,M., Parrotta E,W„Domenico
J.D,— J. Am, Soc„74, 5301, 1952.
Авторское свидетельство СССР
N 653250, кл, С 07 С 77/02, 1974.
Изобретение относится к области химии нитроэфиров алициклических соединений, в частности к усовершенствованию способов получения циклогексилнитрата
/ 2
СН который используют в качестве присадки к моторным топливам, облегчающей запуск двигателей внутреннего сгорания при низких температурах, повышающей цетановое число и может быть использовано в автомобильной промышленности, Известны способы получения циклогексилнитрата путем прибавления смеси
„,5U 1781209 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГEKCYij1Н ИТРАТА (57) Использование: в качестве присадки к моторным топливам. Сущность изобретения: продукт-циклогексилнитрат. Реагент 1: циклогексанол. Реагент 2: НИОз, Реагент 3: уксусный ангидрид. Условия реакции дозирование раствора циклогексанола в уксусном ангидриде с молярным соотношением
1:(0,5-1,0) к смеси уксусного ангидрида и азотной кислоты с малярным соотношением (0,5-1,0):(0,05 — 0,1) при одновременном дозировании азотной кислоты до молярного соотношения циклогексанол:азотная кислота,уксусный ангидрид 1:(1 — 1,5);(1 — 1,5).
1 табл. дымящейся азотной кислоты и уксусного ан- а гидрида к смеси циклогексанола с уксусным ангидридом и нитрованием циклогексанола азотной кислотой в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты. Циклогексилнитрат, полученный перечисленными способами, содержит большое количество примеси — ацетата циклогексанола, что вы- Q зывает неоправданнО высокий расход циклогексилнитрата, так как снижается его эффективность, Кроме того, способы являются опасными вследствие накопления взрывоопасного ацетилнитрата при дозировке и нетехнологичными.
Наиболее близким аналогом является способ, по которому циклогексанол обрабатывают предварительно приготовленной смесью дымящейся азотной кислоты и уксусного ангидрида в малярном соотношении 1:(1 — 1,5);(1 — 1,5), соответственно.
1781209
Формула изобретения
Способ получения циклогексилнитрата путем обработки циклогексанола смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида при молярном соотношении 1:1 — 1,5:1 — 1,5 соответственно, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого п.родукта, упрощения и повышения безопасности процесса, раствор циклогексанола в уксусном ангидриде с малярным соотношением 1:0,5 — 1,0 соответственно дозируют к смеси уксусного ангидрида и азотной кислоты с молярным соотношением 0,5 — 1,0:0,05—
0,1 соответственно при одновременном дозировании азотной кислоты.
Заг зка, моль
Температура, С
Выход циклогексилнитрата, мас, Содерж ние осн(ного продукт мас.
Смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой
Смесь циклогексанола с уксусным ангидидом
Азотная кислота уксусный анги и уксусный азотная ид кислота циклогексанол
0,5
0,75
0,62
0,75
0,75
0,75
1,0
1,0 l,0
1,0
1,0
1.0
0,1
0.1
0,1
0,1
0,1
0,05
18
0,5
0,75
0,63
0,75
0,75
0,75
1,4
1,4
1,35
1,4
1,4
1,45
96,8
97,5
98,2
88,3
98,0
97,8
99,8
99,9
99,8
96,2
99,8
99,8
Составитель Г. Комиссарова
Техред М.Моргентал Корректор И, Шмакова
Заказ 4251 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Недостатками известного способа являются наличие примеси — ацетата циклогексанола в целевом продукте, снижающего его эффективность, опасность и нетехнологичность процесса. 5
Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта, упрощение и повышение безопасности процесса.
Поставленная цель достигается тем, что процесс ведут дозированием раствора цик- 10 логексанола в уксусном ангидриде с мольным соотношением 1:(0,5-1,0) к смеси уксусного ангидрида и азотной кислоты с малярным соотношением (0,5 — 1,0):(0,05—
0,1) при одновременном дозировании азот- 15 ной кислоты до мольного соотношения циклогексанол:азотная кислота:уксусный ан гидрид 1:(1 — 1,5);(1 — 1,5).
Способ иллюстрируется примерами.
Пример 1. В реакционную круглодон- 20 ную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, двумя капельными воронками и охлаждающей рубашкой,загружакн 61 мл уксусного ангидрида и при перемешивании добавляют 25
8 мл азотной кислоты концентрации 97—
99 мас. . В полученную смесь дозируют смесь 91,2 мл циклогексанола и 61 мл уксусного ангидрида и одновременно дозируют
46,6 мл азотной кислоты при температуре 30
20-25 С. По окончании дозировки реакционную массу выдерживают при перемешивании 5 минут, выливают в 500 мл ледяной воды и перемешивают в течение 10 минут.
Затем реакционную массу отстаивают, се- 35 парируют нижний слой — целевой продукт, Циклогексилнитрат стабилизируют двумя водными промывками и одной промывкой
4-5 мас., раствором соды. Стабилизированный циклогексилнитрат дважды промывают водой и сушат фильтрованием через слой прокаленного сульфата магния.
Выход циклогексилнитрата 99,2 мас,,4, Согласно данным ТСХ и ГЖХ содержание ацетата циклогексанола не превышает
0,2 мас.,ь.
Влияние соотношения реагентов на выход и чистоту целевого продукта представлено в таблице, Использование изобретения позволяет повысить чистоту целевого продукта, повысить безопасность процесса, исключить накопление в реакционной массе взрывоопасного ацетилнитрата и упростить технологию.
