Арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метаны как экстракционные реагенты на таллий (i)
Использование: как экстракционные реагенты на таллий(1). Сущность изобретений: продукт - арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3- метил-4-пиразолил)метан формулы указан М,Х, БФ.т.пл.0 С, выход. %, степень извлечения таллия()из раствора 0,001 моль/л при концентрации аммиака 6 моль/г 0,05 моль/л растворами соединения I: la 4-Вг, С27НзэВгМ402, 174-5, 73; 94 6; 16, 4-СНзО, C28H42N403, 87-9, 92; 97,2; IB, 4-(СНз)2М, С29 H45N502, 95-6, 89; 98,4; Ir, 3-N02, С27Нзэ№04,141-2,97; 78,4. Реагент 1: 1-гексил-3-метилпиразол 5 он. Реагент 2: соответствующий бензальдегид. Условия реакции: в среде этанола при кипячении 2-3 ч. 4 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H3C CH CH3 !
ОН НО -N !
Ю Сн CH
I ! ( 0Н Н0 -и
6 !3 СР13
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 (21) 4929188/04 (22) 17.04.91 (46) 15.12.92. Бюл. N 46 (71) Пермский государственный университет им. А.М.Горького и Институт технической химии Уральского отделения АН СССР (72) А.Е. Леснов, П.Т,Павлов, Б.И.Петров и
Г,А.Гартман (56) Авторское свидетельство СССР
М 1402600, кл. С 07 D 403/06, 1986.
Мамаев В.П, Об 1-алкил-3-метил-5-пиразолонах. — ЖОХ, 1959, т. 29, N. 8, с. 27472750. (54) АРИЛ-ДИ-(1-ГЕ КСИЛ-5-ГИДРОКСИ -3МЕТИЛ-4-ПИРАЗОЛИЛ)МЕТАНЫ КАК ЭКСТРАКЦИОННЫЕ РЕАГЕНТЫ НАТАЛЛИЙ(!) Изобретение относится к новым производным пиразолона. а именно к арил-ди-(1гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)ме танам общей формулы 1, которые могут быть использованы в аналитической химии или в органическом синтезе: где !а;Х=4-В г-; Iб;Х=4-СНз0-; I в:Х=-4-(СНз)2М; г:Х=З-N02-, Известно применение фенил-ди-(1-гексил-5-гидро кси-3-метил-4-пи ра зол ил)мета Ы„, 1781219 А1 (я)5 С 07 D 403/06, 231/20, G 01 N 31/22 (57) Использование; как экстракционные реагенты на таллий(1). Сущность изобретения: продукт — арил-ди-(1-гексил-5-гид рокси-3метил-4-пиразолил)метан формулы указан
N Х, БФ,т.пл. С, выход.,степеньизвлечения таллия(!) из раствора 0,001 моль/л при концентрации аммиака 6 моль/г 0.05 моль/л растворами соединения I: !а 4-Br, Ф
С27Нз9ВГК40г, 174-5, 73: 94 6: !б, 4-СНзО, С2вН4гМ40з, 87-9, 92; 97,2; !в, 4-(СНз)2М, С29
H45Ns0g, 95-6, 89; 98,4; !г, 3-NO2, С27Нз9М504, 141-2, 97; 78,4. Реагент 1; 1-гексил-3-метилпиразол 5 он. Реагент 2: соответствующий бензальдегид. Условия реакции: в среде этанола при кипячении 2-3 ч. 4 табл. на формулы I I как экстракционного реагента на талл ий(1).
Экстракция таллия(!) проводится 20 мл
0,2 моль/л раствора соединения II в хлороформе из 20 мл раствора 0,1-0,3 моль/л по гидроксиду натрия и 1 моль/л сульфата лития в течение 5 мин. Степень извлечения. элемента составляет 97,5%.
Недостатками .прототипа являются сравнительно узкий интервал концентраций NaOH — 0,1-0,3 моль/л, при котором
1781219 наблюдается количественное извлечение таллия(!); необходимость введения в экстракционную систему больших количеств высаливателя — LizSO4 до концентрации 1,0 моль/л; относительно высокая концентра- . 5 ция реагента в экстрагенте — 0,2 моль/л.
Цель изобретения — получение новых производных пиразолона, упрощающих процесс экстракции и обеспечивающих большую степень извлечения таллия(!). 10
Поставленная цель достигается соединениями общей формулы как экстракционными реагентами на таллий(!), которые получают конденсацией 1-гексил-3-метилпиразол-5-она со стехиометрическим коли- 15 . чеством соответствующего замещенного бензальдегида в среде этанола.
Пример 1. Арил-ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метаны получают по следующей общей методйке. 20 . 36,4 r (0,2 моль) 1-гексил-3-метилпиразол-5-она помещают в колбу вместимостью
250 см, растворяют в 80 мл этанола, приз бавляют 0,1 моль соответствующето замещенного бензальдегида (18,4 r 25
4-бромбензальдегида, 13,6 г 4-метоксибензальдегида, 14,9 г 4-диметиламинобензальдегида или 15,1 r 3-нитробензальдегида).
Смесь кипятят на водяной бане с обратным холодильником s течение 2-3 часов. Реакци- 30 онную массу переносят в стакан, добавляют
10-15 мл дистиллированной воды и оставляют до следующего дня, Полученный осадок отделяют, промывают40-50 мл 80/, этанола и сушат на воздухе. Выходы продуктов и 35 некоторые физико-химические свойства соединений приведены в табл,1, Соединения растворимы в хлороформе, дихлорэтане, изопентаноле, этаноле. Мало растворимые в гексане и воде, 40
ИК-спектры взвеси соединений в вазелиновом масле, снятые на приборе UR-20, представлены в табл.2.
ЯМР Н-спектры 0,01 моль/л растворов соединений в дейтерохлороформе снимают 45 на приборе Bruker N/Р 80 SY (табл.3).
Пример 2. Использование соединений 1 в качестве экстракционных реагентов на таллий(!).
Возможность использования соедине- 50 ний-общей формулы! в качестве экстракционных реагентов исследуют на примере извлечения 0,001 моль/л таллия(!) из аммиачных растворов. Экстракцию проводят в течение 5 мин при равных объемах (по 10 мл) водной и органической фаз, Распределение элементов между фазами изучают полярографически. Для этого экстракт количественно переносят во вторую делительную воронку, содержащую 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 4,1 и концентрацией
ЭДТА 0,01 моль/л. Время реэкстракции — 2 мин. Реэкстракт переносят в трехэлектродную нетермостатируемую ячейку и после деаэрации азотом в течение 10 мин снимают полярограмму в интервале потенциалов от
-0,25 В до -0,55 В относительно насыщенного хлорсеребряного электрода. Содержание таллия(!), пропорциональное величине предельного тока, находят по градуировочному графику. Влияние концентрации амМиака и природы реагента на степень извлечения таллия(!) представлены в табл.4.
Таким образом, соединения общей формулы по сравнению с прототипом позволяют количественно извлекать таллий(!) из растворов с достаточно широким интервалом концентраций аммиака — 2,0-6,0 моль! л; отсутствует необходимость введения в экстракционную систему высаливателя; количественная экстракция элемента достигается при меньших концентрациях реагента в экстрагенте по сравнению с из- . вестным аналогом.
Формула изобретения
А рил-ди-(1-гексил-5-гидро кси-3-м.етил4-пиразолил)метаны формулы
H К ! (6 !Э 6 1; где X — 4-Sr- 4-СНзО-; 4-(СНз)2Й-; 3-й02-, как экстракционные реагенты на таллий(!).
1781219
I !
) . )(! Рб
1
° °
1
I 1
I 1
1 Х 1
I 1 дФ I 1
t. л 1
О I 1
Z I . 1
Э .: 1
С 1
О I (» 1
X I 1
7 1.— — -1 .р I
«O
1 о м ) о л: л
Щ л
И 0 л л о
° °
1
II
О ) Ф
=г а
\ ° а
X е-(>) л М л- «О л л
«h
C) О л О
С4 л л о
Ю г — — > ——
l
l a !
l »
I Z
1 а
О
) &
1 о к о
И
О Ч (>
\» Д»
0l Я
o o
«4 Чо о
Ц> ИЪ
К R
Яъ 6
). ж х
Ю
o o
tg
П)
Iv
О и о в о
c0 сп л л м
«Ч ) ) л л о
Ф S и
Ф
z
S х
О
I
I Ri
I!
I
1 0\0 ! л
О
1 Э
1 CK ! >S
I )g
I .Z:
I !
1
В
О
Х
1Э
z с
X с
X
X
fg
X. с
CL
C
1 I ! а I (CL Э СЭ
Э С«(r0 и
z o.а)«
Ф: С s
- с*I
I („
IЭ
СЧ
Ю
>)
О> б л л ф
Iо с л
«
1 О! >«ае
«О
I л ф Ф
I 1
1 1 1
1 S Э
I Cf, X
1 Э Z
О Ф
1uz
I.!
X о
М
О
Q.
С
L !
1 с
S о
Э
I
1 S
1 с
S а
I
l
1
l
I
1 !
I
I
l !
I !
I
I !
) ! ж
) — 1
I о !
«.). м и о м н л л л л о о о о л м) о
«h л л л л л оо «ь
) « 4 ) >«>
» «h МЪ л л л. л л ф ф л
C(> 00 «)> М
СО ) О «h л л л л ь о с О «> л «> а Ic> -а и. н н н н
>Я
)((.
О с
I)>)
>-Г с
Ог а
Х
Ф
>S о
Ф»с с
I- X
X Э а z
О X ф Ц(I- Ф
V О а v
Q.
Э
Ф 21
Ф о
)- с
v a
S I v v
«Ч Iс
1 С S .1 Я l:>> с
X г и. н х
X X
S X
v z а s с с
C Э
О а о
I
Ig
1781219
Таблица 2
ДанныЕ ИК-Снектросконии (инкк,,ом ) Таблица 3
Данные ЯМР Н-спектроскопии (д,M@) Таблица 4
Влияние. концентрации аммиака на степень извлечения 0,001 моль/л таллия (1) 0,05 моль/л расворами соединений! в хлороформе
Составитель П,Павлов
Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор С.Юско
Редактор
Заказ 4252 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский. комбинат "Патент". r. Ужгород, ул.Гагарина, 101
