Способ получения 1,1,2-трихлорэтана

 

Использование:: для получения винилйденспорида - ценного мономера Сущность изобретения: продукт 1,1,1-три(Хпор)эган Реагент 11 отшды производства винип«лорпда, состав: 1,2-ди порэтан 20-80%, лорзтипен 2-12%, остальные до 100% попи.| порированные Соединения, реагент 2 лор„ Условия реакции 80°С, инициаторэтипен, рецикл непрореагировавшего 1,2- дихлорэтана на стадию хпори рования, молярное соотношение этилен-) пор -отходы (0,025-0,4) (0,4-0,81-1, 3 табл Недостаток: известного способа состоит в получении смеси изомеров ТХЭ Кроме того, исходное сырье для получения содержит два изомера, а его обработка требует наличич растворитепя, что ограничивает применение указанного способа Известен способ получения ТХЭ, состоящий в :ж.,офазном чпорировании винилхлорида (В),:) в среде в присутствии катапизатора элорного :-ь:-епеэа при 20-30°С при моппрном соогношении «пора и В v 0,8- 1::1 с рециклом непрореагировавшего ВУ. в начало процесса И хотя в отличие от предыдущего те«нического решенич, хлорирование В« осуществляют в среде целевого продукта - , недостатком известного решения явпчетсч сложность получения исходного сырья -В, технологическая c ei-ia получения которого состоит из стадии дегидро пориропзния ДХЭ до ВХ На этой стадии образуется СО с 4 оо ел ел ю со со

СОЮЗ CQEIETICI:

CGLII,14 Л ИСТЛЧ Е СН И и

РЕСПУБПНН

<ч э С 07 С 19/05, 17/10

ГОСУДАРСТВЕНННЭЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

K ПАТЕНТУ (21) 4900184/04 (22) 07 12.90 (46) 30,12,92 Бю.п t+ 48 (71) Институт органической химии АН УССР и Кзлушское производственное обьединение "Хлорвинил" им. 60-летия Велин.ой 0»TRGpbcrf0L1 социалистичесной1 peволюции (72) Ю..А Сергучев, Г А Стецюк, В Н.,1 алинин, М 11.Сенечко, В M Паленый, И Б Петрончан и Б С.,Курганский (73) Институт органической химии АН Ун раины (76) Автарсн.ое свидетельство СССР

Г Ь 742421, н л, С 07 С 17/07, t 978, Авторское свидетельство СССР

Ь 910573, н л. С 07С :19/02, 1980, Промышленные .кпороргзничесние продукты Под ред Л А, Ошина. М.,химия, 1978, с 141

Изобретение относится н области органической химии и мо7кет бить испопьэовано в химичесной1 промышленности при получении 1,1,2-три порэтана (T, **:Ý)

ТХЭ испольэуют для получения моноиера винилиденхпорида, на основе которого получают широн.о применяемые в народном хозяйстве и обладающие ценными свайствзии ппенни, пластмассы, волан на., Иэвестен способ получения ТУЭ, состоящий B гидро ларировании транс- LI цисиэоиерав 1,2-ди глорэтипена при температуре 25-50"С в среде растворителя — смеси

1,1-дижлорэтана и трикпорэгилена, малярное соотношение которы ih составляет от 1 1 до 2 1, в йрисутствии н.аталиэатора †.нпорного кепе эа.

Б результате асуществпвния спас17ба получают смесь двух иэомеров ТНЭ;1,1,1ТХЭ и 1,1,,2 ТХЭ, причем Рыход суммы иэомеров невысок и составляет 57-44 $,, „ Ы„„1785523 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1 2 — ТРИУЛОР ЭТАНА

157) Испопьэование дпя получения винилиденкпорида — ценнога иономера Сущность изобретения продунт 1, 1,1-триколор)этан

Реагент 1 откоды проиэводства винипкпорида, состав 1,2-динпорэтан 20-80%, пер<,порэтилен 2-12%, остальные до 100ф;

rfot1LI. лорировзнные Соединения, реагент 2 хлор. Условия реанции 80 С,, инициаторэтипен, рецикл непрареагиронайшего 1,2ди;.парэтана на стадию хлорирования, малярное соогнашение эп1лен- пор — отходы (0,025-0, 1 ) (О, I Î 8I,1 3 табл

Недостаток иэвестного способа состоит в полу ении смеси иэан1ерав ТУ:Э Кр эг„le того, ис 77дное сырье дпя получения Т" Э садер;+ит два иэоиера, а его обработнз требует

HBtlII÷II÷ растворителя, что ограничивает применение укаэанного способа (1эвестен способ получения Т., г Э, сосгаящий1 ю эн31дкафэ эн17м "п17риравэ ниц вин!1пхлорида (Б),.) B среде тх э B пргнсутствии натапиэатара., парнога:нелеэа при G — ЗО С при молярнон1саогнашении парэ LI Б" 0,81::1 с pe4Lfrлом непрореагировавшего B. . в начало процесс,э

И нотя в отличие от предыдущего те. ническога решения, 4:парирование Б: асуществля от B среде целевого продукта — Т Э, недостаткам известного решения явпчется спо н ность получения исподнагf7 сырья — Б», те и а и (7 ги ч е с н а я 1 f".1 l t3 и 0 л учения l, ото р а ГО состоит иэ сгадии дегилропариропэния

ДУБ да БК Hi3 зтои стадии абрээуется

10 эначитепьное 4опичесгеа побочны№ продуктов, которые уничто!4 а№эт с1иганием I porre того, В,"4 не17б адимдлчта1-огоеа; ного производства,:BK I 1опучение папиеинип кпарида У4азанные недастат4и апредепч1от дефицитность В:»,, 4 а!:, ис«одного сырья для получения Тк3, Наиболее близ!им поте ничес4ой сущности к эаявлчемо41у обьекту чвпчетсч способ получения Т :.Э, закпючан7щи41ся в

¹nophrpoeB1ILiL1 .кпорорганическога сырья в пр11сутстеии вещественного инициатора. . п17р17рган41чесн.,11м сырьем в рассматриваемом способе чепчетсч Д;:. .Э, а инициатором— а зобисиэобутиранитрип. р".порирован41е

Д Э проводят на 40-45;ь при температуре

130-90 "1, а непрареагироеаеший ДХЭ отделяют е отпарной колонне LI ндпраепчют на стадию nopl1раеа1111ч, GcóùeETEInRR таким образам его реци4п ОтстапьHIIP продукты подвергают ре4тифи4ации и еыдепчют чисrl,rL1 Т."",Э

У№аэанный способ Е! 11аст!7чщее Elper1R применчетсч в промышпеннасги Сущестеенны41 недостатка! способа-прототипа чвпчетсп использование Е! качестве инициатора радикального .парираеа11ич Д ;Э аэабисизобутиронитрипа (АИБН), который и41еет целый рчд известны. те: нопогичес4 и недастат4 orl, а 4141енн17

Al,1I1I пнпчетсч твердым труднорастВОРИМЫМ D ОРГа11ИЧЕСКИ, РаСгеаРИтЕПЧ. Саединением, поэтому его подача El рва№,тар №порированич осущес1епчетсп е виде раствора, чта требует использования дапопнитепьHой те№нопогичес! ай пин4141, состочщей иэ аппаратуры дпч приг17товпенич раствора

АИБН и даэиру4ощего устройства длч периадичес№ой подачи раствора инициаторa EI реактор.

2, При распаде ААХЕН !717раэуют!7п спезоточивые праду4ты, а твердые продукты распада М1БН приеодчт к забие4е коммуникаций и абпадаюг взрывчатыми свойствами

3 АИБН чепчетсч взрывоопасным саед IHPHLIEr1, дпп ранения k GTopol требуютcR, специапьные скпадс4;ие по41ещения.

А),)Бн те» ничес4:ий)парафор 4 №.7 — 5) от сильного удара ипи тренич воспламеняется раме того, недостаткам способа-прототипа явпчетсч испапьэаеание е качестве

ИС№аДНОГ17 СЫРЬЧ ДЛЯ ПОПУЧЕН41Ч ЦЕЛЕВОГО проду№та Д ".Э. ДкЭ пепяетсч относительно деф41цк1тнымсь1рьем, TBI 4al неаб:адимдпч другик производств, е частности дпч праг1эеодства В" .

В то №е Elpprгч ат ады производства винип№пор41да садер».ат согласно ТУ 6 — 01—

5 743167-97 — 89 значительные 4апи1ества

Ф 5

:10

« 5

ДХЭ Ll друг41к 4ot1rlr7HPHTI7I3 С1быч41о ОПВ71 с 4 ига1атся, а ик газообразные проду№ты оказывают вредное воздействие на окру:.кающую среду, П!7это41у использование ollBX в качестве доступного и дешевого сырья дпч попученич ТКЭ приведет k уменьшению вредного воздействия продуктов с№кигания

ОПВУ на о№рул а1ащуго среду.

Цепь изобретенич — упрощение текно.погии и окрана о4ружающей среды

Посгавленнач цепь достигаегсч тем, что в способе получения 1,1,2-тп11 порэтана, эа1люча117щемсч в:№лорировании;№порорганического сырьч в присутствии вещественного инициатора с реци4 пом непрореагировавшего 1,2-ди№ порэтана на стадин7»nopl1poEIBнич, выделении посредством ректификации целевого продукта, согласно изобретению, в качестве порорганическага сырья испопьэуют откоды производства винип парида, а в

4аЧЕСтВЕ ЕЕЩЕСтЕЕННОГО ИНИЦИатОРа — ЭтИ.пен, причем процесс №лорированич осуществпчнзт при иапьном соотношении эт41пена, №, пора hr общего 4 оличестеа №порарганичес4.1.1 продукт!7в от GpGB производства BLI нип .ларида, равном (0,025 — 0,4} (0,4-0,8) 1, Соео4упность есе» операций и условий эачвпчемага способа предназначена дпя L1cu!7пьзава41ич LT качестве ис№одного сырьч получения Т;»",Э ат»адов производства BX., представпчющик собой в общем случае

1 МЕСЬ №.ПОРОРГаНИЧЕС4:41 К ПРаДУ Ктае (»ПОРаянанон и кларалкенав), 17с11!7вными 4омпонентами которой чвлчютсч Д,",Э, Т"",Э, пер пар эти лен (Il "Ý), иэомеры тетр а пар зTaHа (тетрахэ), B Tah.!4e незначительные l;Gпичестеа четыре :, .пористого углеродА, *лароформа и др, С17гвасно иэобретенин7, содер 4ание

yva 3aHHbI ¹ «orrlToHeHTGB ма+ ет копебатьсч в предепак, j, Д Э

28--80

П « Э 2-12 другие остальные до II/13

Н4144.е представпен процесс кпарироеанич не4:oTopl,l кпорорганичес4 Il¹ продуктов от«адов В № -про41эводстеа, когарые непосредственно влияют на меканиэ1-1 получения

T к.э

I 1 С)э

1 Д"; 3 — Т < Э вЂ” Тетра i Э

1СНэС1-(НСИ {СНС17 — СН r I) (С Н.1С14

С1

2 П>,.3 "— ге4са№порэтан (Г,№:Э) (С2С14 (С С16)

L13 приведенны реа№ций видно, что Не:+епатепьным процессом при .№пор41ровании от«адов праизвадгтеа В К яепяетсч №пор41рование Т 1 Э да тетра . Э, 4 аторое необ. одима свести да минимума

1У135533

Проводить кп!Зриронлние нл 40-45 :,"ь с цепью уменьшенип садер+анич тетраХЭ (клк в способе-пр!3тот1.1пе) н данном случае непьэн,т t приэтам не весь П Э преврлтитсч н ГХЭ, иэ-за чего невозмозкна получить Т,. !г=) нужной степени частоты да» е посредсгьом эффективной рен тифин ации, паскаль у точни нипенип ТХЭ (113,9 Ñ) и азеограпной смеси ГАЗ вЂ” П « Э (112 С) очень близки

Снижение до r 11111L11 1ума процесса образования тетра,СЭ при прантическ11м полном пренращении П>Э н Г Э,,ah установлено авторами, ноэмозкна при сочетании днук примеров «лариронании от«адан BY,-производства в присутствии этилена в н ачестне инициатора радикальна-цепной реакции, преврлщении его в Д «Э и рецикпа общего напичестна непрореагиронлншега Д:«:Э на

СтаДИЮ кПОРИРанаНИЧ.

Поступление допопнитепьн13го н опичестна ДКЭ, который конкурирует н реакции

«лориронанич с Т„ Э, привод)1Т и сни»енин3 да минимума вы«ада тетра Э, при этом Tat —

;)he весь П:, <Э пренращаетсч в Г Э, предотвращал образование азеотропнога П.. *,.-) с

Т> Э, что обычно чвлчетсп препятствием дп!3 выдепенич ДКЭ LI Т Э иэ тлн ай смеси

Ер!Зме гого, при выбранны< анторами успанич::«порйранлнич от адов Е«-производства искпючаетсч мешлющее нпипние ненасыщенного проиэподнога С4 (сад)зр» ание которого в выбрлнн!3нt сырье мозг:ет достигать 4-5®, связанное с бп11згои н T Э температурой н ипенич В успап11ч»: элчнпчемого способа уl лэанное соединение перекадит 13 гя,непые углеводороды

Еан.; было отмечена, дпч более полного папуЧенип ТКЭ необ«адим избыток Д" 3, h отарый в данной системе обеспечив 3eTcf! рецирнупчцией непрореагиранапшего Д. .3, эна игепьный El .ïaä н,оторога обеспечинзегсч превращением этипена в процессе инициирананич реакции «ïàp IpOEBHLIII и

А«"Э

Выбор этилена в h"awelBTEE ии11ц11лторл радин.апьного париропанич обуспонпе I p lдом причин, Ва-перпы ., подача зтипенл в реакт!3р кпарирапани!1, и отарлп асущестнпчетсч па трубопроводу, cllat3+ енно)1у тальг.o вентилем и ротамeTport, исн пючает применение дапопнитепьной и громоэдкои текн)зпогиче! кой аппаратуры, испопьзуемайдпп введенич ЛЦБН и процесс хпорипонанич Во-втарык, при пэаимоде)!стнии с .кл!эрам в ренн цианнай с )еси этипен не дает побочны«продуктов, наабораг, пренращлчсь н Д".Э, способствует сни»ени1!3 побачнык гетрлХ Э.. В-третьи, этипен, действуч клк инициатор уже при номнат1)ой температуре разогревает реагци1о до Tert!-,cpa Typbt

)) 30

3! !

1 13

5О

80 — 05"1, f оторлч поддер h. Тнлетсч сл!1апроИЗВОПЬНО ЭЛ СЧЕТ СНЧТИ!1 I I:!131»IТ! 3 ТЕППОТЫ пскипанием Д". Э, что 1cl пючлет неаб одиrгость преднаритепьно нагревать реа! тор да тензпер,этуры HO — 9ООС, н ar и способе-прототипе при инн1циировлннt peal. 14tllt лзабисизобутиронитрипом. В- 1етнерты:, пвпччсьодним из компонентов сырьч Е -пра1133од! тнл, этипен и!3»ет быть исп!эльз!3!3,31! на эгам )н,е предпрг)чтии при переработке его от адан

При Опредепении опт11н1,3пьн!3го саогнашенич этилена и: пора рун:анод!=тноплпись тем, чта дп праведенич радин лпь1!о-иепной

peal ции «пориронанич необ одим LI36btToh

«llGpB по огнашению к этипен,. П!3!згопь у

" flop с эгипеном реагируют очень быстра, То пп11 испопьэоплн)п1 и рлн11ы анце11грлции прлктичесни весь .пар будет пээимадействовать с этипено11 с образован Iert

Д,Э, Ilpl, эта!1 осHf3Ellble I Ol 1flQHeh от:эдон прлкELtwecf;è не будут .порираплгьсп

HL1.»:H11Lt пРНД)зп h ОнцснтРс)ции эт llleHB по GTHQIUelltlfo н пору опредепчетсч эа)1ед.пениег-l ск!Зр!3ст)! .пар 1ровлнич Ll упепичение "просконл":-пора д!3 ОО-70;4 л Еер ний предел нанцентрации этипенл об слов!)е11 тем,чта придапьне ILUE11унеп11 II=HLlll зпнзенл, eIG затраты пнпчютсч неl1poLIÇEOäíòåïüíûr1L1. С)пт1!м,зпь1!!3е r lonf3pHGE соотношение этипен ° пор общее I опичесгп3 порорглничес11 I» праду! топ От одоп В -проиэподствл сосгзппзет (О,625-О,4) О, 4 — О, 311

Дпч до)03BTeftbcTE3 соотпетстп11ч злчппне! 1ого те-IIII!Ecf ого решенич h pl!Тер) ю

"су!цестпенные отпи)ип" 13ып пр!Ознлп1!э)1pOBaII отпи ltlblll от протот1111B 0pt13113I L130бретенич — испопьзопзние от одоп

Е :-произпадстнл rf I" 3 юстпе порорглни feel.ого cblpbw Ilpt попученииТ" Э Б tlaó1но-те ничесf:I3é и)!Терлту13е II плтентиы источнин а:

11е обнару»Не!!и способы, 110 h o T13pl=ll )и 3 сме( си: п0130рганически пр!3ц, I тан и пр11!зутстп).1! I П" Э f101 ;HO 1:)bi!10 13bt в1,1д6п! ITb T "" .) . В ч,зстнасти, rfocpe,rtcTEI311 peh гиф! I! Оции такое раэдепение прои3BEETL н- EI33r10,» но псп!3д!-TEffe об!рлзоплнич пзеотропл Т" Э с

П Э . ) СПОНИ1 ОСуЩЕ!3ТППeHII»f СПООО1) 3, Л именно испопьзонл1!ие эт! II1clla и н лчестве

t tl lL1LlL1BTop 3 «пори ропа н!11 и оп редепен нам относительно пора I.I пар11руel:Ibf» процун:тоы С001 IIOIUI31 tfttt 13blffl, 1!лйдены эптарл) ILI

I;oHI pl3Tf I!3 дп1 от.ot3013 В -!зрак!зпоцсг13л с ,LveTGr1асобенностей cocTBI33 )згlectl и нозмо+ насти EBBLir I!3ä0131Cтп1»ч C Å f !3! !ПанЕНтон.

Зэчнппе)»!Ое те:ни Iecl oe реlllclllfe и 13Е! IcLtI toeòè GT и!3тр)313н Затей и споп!в! проLI:зподстпл мо:I- ег быть испопь13пл1!о и периОД11чес«011 ипи I lell pc pbIEhlol l pc + 111 1e с

1785523

40 рецикпом ДХЭ в начало процесса. Об эффективности этих процессов судят по копичеству flX.Э и обраьовавшегося побочного тетраХЭ, которое в первом случае при снижении содер:нания ПКЭ до Î, l — 0,2)(, составпяег 4 — 6 („а во вгором — 10-127;

Предлагаемый способ позволяет после ректифинации полученными продуктов хлорирования с содержанием децимопярных концентраций П КЭ получить ТКЭ с чистотой более 96 („ соответствующей требованиям

ТУ 6-01-1130-84 с изменением bL 1 "Трихпорзтэн технический" по всем показателям, а также — ДХЭ, пригодный для использования в ге процессе получения винилиденхпорида..

На черте,.ке иэобрэ..н:ена установка для получения ТХЭ предлагаемым способом, с»ема, Установка состоит иэ реактора 1, представляющего собой термостэтированный сосуд цилиндрической формы с высотой 12 см и диаметром 5 см, снабженный обратныи холодильником, термометром, депительной воронкой для подачи отходов BX-производства и изогнутой грубкой, через которую осуществляли возврат непрореагировавшего ДХЭ, Реактор 1 снэб кен двумя доходящими до дна труб»ами дпя подачи»лора и этилена

В нижней части реэнторэ 1 имеется перелив, по которому продукты хлорирования направляли в подогреваемую колбу, служащую реакторои 2 и снэб:кенную колонкой

Иэ этой колбы непрореагировэвший ДХЭ пр11 испарении возвращали в реактор 1

При непрерывном ре;киме хлорирования в реантор l подавали с определенной скоростью отходы В К-производства из делитепьной воронки., Продукты хлорирования направляли на ре»тификационную колонку 3, иэ которой выделяют ТХЭ, как целевой продукт, и выделившийся ДХЭ можно возвращать посредством рецинла на стадию хлорирования .либо в случае необходимости — на производство ВХ Оставшиеся тяжелые углеводороды направляли на дальнейшую переработку или на с.кигание

Пример 1 (контрольный опыт), B реактор 1 помещали 150 мп отходов производства ВХ, содержащего О,О5 мол.$

Al, 1ÁÍ, устанавливали теиперагуру 80 С и пропус»али хлор со сноростью 1 i л/ч. Реакцию проводили в течение 1 ч Состав сме5

1О

ЗО

35 си до и после реэ»ции приведен в таблице (ГАК)„

Реакционную смесь подвергали ректификации на колонне с зффентианосгью 12 гт, результаты которой представлены в табл 1, П р и и е р 2 В реа»тор 1 помещали 150 мл GllBX, добавляли згилен со сноростью

0,7 л/ч и,хлор со скоростью 10 .л/ч и при темперагуре 8ООС осуществляли хпорирование в периодическом ре:киме в течение 1 ч

Состав смеси приведен в табл 3 (Г.Ф:,Х), Реакционную смесь подвергали рекгификации, результаты которой представлены в таб.п., 2, П р и и е р 3 В реактор 1 помещали 150 мл отходов BX-производства состава, g:

ДХЗ 28,0. TX:Э 65,1, ПХЭ 2,0, тетраХЭ 3,2, при 80 С реэнционной смеси пропускали зтилен со скоростью 1,25.л/ч и»пор со скоростью 10 n/u. Изменение состава компонентов во времени приведено в таблице„

Разгонкой на колонке 100 г смеси выделили

59,2 r ТХ Э с содер е энием 96,7 "Д (ГЖК)

П р и и е р 4, В реактор 1 помещали 150 мл от»одов ВЖ-производства состава, ф.:

ДХЗ 80,0, ТХЭ 15,3, ПКЭ 2,3, тетраКЭ 0,8, при 80 Ñ реакционной смеси и ропус» али этилен со сноросгью 4 n/÷ и хлор со сноростью

12 л/ч Изменение состава номпонентов so времени приведена а Taáëèöe Ра гон»,ой 100 г реакционной смеси на колонке выделили

53,4 г ТКЭ чистотой 96,5 ((ГЖК),.

П р и и е р 5. В реа»:тор 1 помещали 150 мл ОПВХ состава, ф., ДХЭ 49,2, ТКЭ 35,1, ПКЭ 12,0, тетраКЭ 1,2 и при 80 Ñ пропускал.ии этилен и хлор со скоростью соответственно, равной 2,5 и 10 л/ч, Реакция шпа 5 ч, Изменение состава компонентов во времени приведено габл 3. Разгон»ой 100 г реакционной смеси выделено 50,,3 г ТХЭ (чистота по ГЮ(97,1 ()..

П р и и е р 6. В реа,top 1 помещали 150 мл ОПВКсосгава $ ДХЭ75,4,ТХЭ10,0, ПХЭ

10,5, тетраХЭ 1,8 и при 80 С пропускали этилен и,лор со с»оростью соответственно равной 8 и 16 и/ч.. Реакция шпа 4 ч, Изменение состава компонентов во времени приведено в табл, 3, Разгон»ой l00 г реакционной смеси выделено 39,0 г ТХ Э (чистота

96,5®

П р и и е р 7, В реа»тор 1 помещали 150 мл OllBX и при 80 С пропускали хлор со скоростью 11 л/ч, э зтилен со скоростью

5,5 л/ч Реакцию в течение 1,25 ч проводили в периодическом режиме с рецикпом., а затем процесс переводили на непрерывный режим с рецикпом, прибавляя в реактор

OllBX с постоянной сноросгью 35-40 мл/ч в течение 4,5 ч Постоянный обьем жидкости в реакторе 1 поддер.кивали пополнением

10 !

20

Таблица 1

Ректифинацич реакgL10HHot) смеси опыта 1, l11»l ченнои»,ïoðttðîttàíèer I ОПБ" н присутствии М1Б Н откодон L1 рецикпа ДкЭ Состав номпаненТо8 до, после и во премч реан ции приведен в табл, 3. Разгон»ой 85 г смеси на копанке выделено 30,4 г ТУЭ (чистота по Г ФМ 97,2 ) как видно из-опыгав 1 и 2 по:лориронзнию GllBK„инициированному АИБН и эгиленом, в присутствии АИБН образование тетра»лорэтанов, чвлчющикся побочными продуктами хлориронания ОПВ К, в 2,5 раза больше., а остаточн,зч концентрация П КЭ на-. много выше, чем в опыга к с использованием в качестве инициатора этилена.. Это говорит о том, что сепективносгь,клориронания

QflBX в присутствии этилена значительно выше, чем в присутствии А11БН Не удается уравнять показатели чистоты целевого продукта ТХЭ в опытах с использопанием АИБН

Ll этилена и при проведении ректификации

Таким образом, неогж иданны и па по и итепьный результат применения этилена позналяет получить целевой продукт (ТКЭ) более высокой чистоты при использовании более простой текнологии применения этилена по сравнению с технологией применения

АИБН

Примерами 2 — 6 обосновано соотношение реагентов и интервалы содер нания компонентов GllBX, ноторыми являются

ДХЭ и ПКЭ. Улориронание именно эти соединений составляет оснану процесса, а содержание ДЖЭ L1 П":(Э впичет на сепектинность процесса, выход и чистоту целевых продуктов. Обоснованные примерами интервалы содержания ДХЭ бпиэни v и№ интервалам, отраженнйнл в ТУ б — 01 — 5 743 l 67 — 97 — 89, а содержание П> Э, чнлчющегося клн»ченым соединением данного вида ОПВ », о натывает более широкий интервал от 2 до 12;ь

Нижний предел содержания ПУЭ ot.ðçíè÷eí тем, чго еще более низкие концентрации

П КЗ позволяют получать ТКЭ гекнического качества без предварительного»парирования ОПВМ, а превышение пер .него содержания ПКЭ заметно унепичит при исчерпывающем:»пориронании П. Э содержание побочных гетра порэтанон.

Гак видна иэ принЧерОв, эачнпче11ий способ осущестнпчетсч н периодичео ам ре нинле с рециклам LI B непрерыннан I ре+ имес рециклом Д „ Э на стадию парирананич (пример 7) В последнем случае пан аэатепи несколько уже, но они танже позн »пчют ныдепить из реан.цианной смеси рентифиннцией ТКЭ необ№одимай чистоты. Несмотрч на неснольно худшие показатели„осуществление заявляемого способа в непрерывном режиме дпч производства является более перспективным.

Таним образом, предлагаемое техническое решение позволяет использовать откоды В Х-прои знодстна в сочетании с операциями и условиями из абрабагн;и и упростить те кнч»лаги а процесса, чта и определяет ега положигеп tlbtt1 эффен;г

Дапоп IL1TellbHblr1 пало н итепьнынл эффектом явлчетсч назмо«жность утилизировать ot.60до 80ь ог .адан В"-прсичзнодстна, чта весьма существенно, rtol I- clRbl у llplt произнодстве 1 т BX обраэуетсil 30 — 60 н г от одов, а всего, например, на еапушсн.ам ПО

" парнинип" нан аппинаетсч н гад да 10000 т от*:одав, которые обе1нре t,.инаloTcч сн иганием при высо»ой те11llерагуре, что у удLLI3 ет экопагичесн ую среду

ФорнЧупа изобретен чч

Способ получения 1,1,2-три пар»тана путе11 «париронанич сырьч, содержащего

l,2-ди:по р зтан, при повышен ной те Чпературе в присутствии инициатора с рецин лом непрореагиропапшега 1,2-д l: парзтана на стадию»лариронанич и с пыделением целевого продукга ректифинацией, О т и и ч а н»шийся тем, что, с цепью упрощения тЕ НапаГИИ И О: Равн ОНРУ№на ОЩ и СРЕДЫ, Н н:ачестне сырьч используют От ады праизнадстпа винил парида состава, r-ис. «1,2дикпорэтан 26 — 80, пер парэтилен 2-12, ПОлб1 :лориронанные углен04арады Остальное, а и начестне инициатора — этипен. причем малярное соотношение этилена пора и от адан проиэнадстпэ нинип:п»рида саставпчет 0,025-0,4:О 4 — 0,8 1

1785523

Продоп.+,ение табп 1

Попучено 34,2 г Т .Э1чистота 96, i g

Таб.пица 2

Ректификация реащионной смеси опыта 2, попученнай.хлорированием ОПВУ н и рис тстеии эти пена

Попорчено 32,5 5г Т: 3 1 чистота 98,6 Д) Табпица 3

Осущестепение зачнпяемого способа по примерам 2 — 7

Мопярное соотношение

Сойер 4::ание омпонентоа откодокк, мол.,, (1ример

Время реащии, ч тет а Э

П к",Э к,-) этипен

О rj25 пор

0,4

4.,1

0,02

2,0

0,12

0,05

0,4

0,6

0,4

0,1

0,8

0,4

0,2

i

3

2

4

1

3

1,25

43,0

35,4

28,0

21,l

16,5

80„0

55,2

32,2

19,4

49,2

38,9

31,5

19,9

13,4

75,4

60,1

49,8

38,8

25,3

47,9

40,4

36,3

51,7

56,2

6 1

70,8

74,2

15,3

38,4

60,4

71,6

35,1

43,8

49,9

57,0

61,9

65,8

10,О

32,0

44,0

56,6

39,0

43,2

44 6

2,3

0,25

0,02

12,0

8,5

4,2

0,9

0,3

10,5

6,9

3,4

1,5

0,2

4,35

1,22

0,77

«1

2,3

3 2

3,6

4,9

0,8

1,5

3,0

4,5

1,2

2,0

3,0

4,5

6,9

7,8

1,,8

2,3

3,6

4,5

69

2,15

3.,3

4,4

178552 3

Процоп к ение габп 3 а ММ Г,<Ы Г Ю ФОЯЬ|

Составитель Е. Гергучев

Те ред M Моргентап !".орректор H Бучон

Редактор

Производственно-издатепьский комбинат "Патент", r У+город, уп Гагарина, 1О!

Заказ 4376 Тира+ Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытивм при Tl HT СССР ! !3035, Москва, Ж.-35, Раушскач наб., 4/5