С(СН,1, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4866512/04 (22) 14.09,90 (46) 07.01.93. Бюл. N 1 (71) Охтинское научно-производственное объединение "Пластполимер" и Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (72) Э.И.Кириллова, Л.И.Лугова, С.В.Кузнецова, Т.А.Агеева, Н.А.Роц, E.Ñ.Ëåíèíà, Н.П. Кула го и Ф. М, Егидис (56) 1. Авторское свидетельство СССР

¹ 988840, кл. С 08 1 23/06, 1981, (54) ТРИ-(3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИФЕНИЛМЕРКАПТО)-ФОСФИТ В КАЧЕСТВЕ

ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОPA СОПОЛИМЕРОВ

СТИРОЛА С ПОЛЙБУТАДИЕНОМ ИЛИ

Изобретение относится к фосфорорганической и полимерной химии, к новому производному тиофосфористой кислотывЂ” три-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилмеркапто)-фссфиту формулы I в качестве термостабилизатора сополимеров стирола с полибутадиеном или с полибу- тадиеном и акрилонитрилом и к полимерной композиции, содержащей указанный термостабилизатор, что может использоваться для приготовления изделий, обладаю цих повышенной стойкостью к действию тепла, Наиболее близкими по структуре к изобретению являются бис-((3,5-ди-трет-бутил4-оксифенил)алкил)-сульфиды, например!

Ж 1786035 Al (51)5 С 07 F 9/12, С 08 К 5/49

ПОЛИБУТАДИЕНОМ И АКРИЛОНИТРИЛОМ И ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ УКАЗАННЫЙ ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОР (57) Сущность изобретения: продукт вЂ” три(3,5-ди-трет-бутил-4- оксифе н ил мер капто)фосфит <ОНСбН2(С(СНз)з)23)зР (I), БФ

C42H6303S3P, выход 94,5%, т.пл. 460С, Реагент 1; РС!3; Реагент 2: OCH6H2(C(CH3)3)SH.

Условия реакции: 90 С. Продукт вЂ” полимерная композиция, содержащая сополимер стирола, стабилизатор ф-лы I йри следующих соотношениях компонентов,-мас. %: сополимер 99,7-99,5; стабилизатор 0,3-0,5. 2 з.п. ф-лы, 1 табл. бис-((3,5-ди-трет-бутил-4-о кси фен йл)-и ропил)-сул ьфид (S-1) (1).

Однако стабилизатор недостаточно эффективен, а полимерная композиция с этим стабилизатором недостаточно термостабильна (cM, контрольные примеры 6-9) для изготовления изделий сложной конфигурац ии, Цель изобретенйя вЂ” создание нового эффективного неокрашивающего стабилизатора, повышение термостабильности композиции на основе сополимеров стирола с полибутадиеном или с полибутадиеном и акрилонитрилом. Цель достигается созданием три-(3,5-ди-трет- .бутил-4-оксифенилмеркап1786035 ру термостабильности композиции условно п>ринимают время (гзо), в течение которого образец поглощает кислород в количестве, соответствующем: йз мене н и1о давления масляного столба на 30 мм, Результаты по примеру 2 и всем остальным примерам приведены в таблице.

Пример ы 3 и 4. Готовят композицию в виде 5%-ного раствора в хлороформе из

АБС-сополимеров и фосфита S в концентрации 0,3 мас, % (пример 3) и 0,5 мас.

50 условно названного фосфитом S, в качестве термостабилизатора сополимера стирола с полибутадиеном или сополимера стирола с акрилонитрилом и полибутадиеном, а также тем, что полймерная композиция, включаю- 5 щая сойолимер стирала.с полибутадиеном или с полибутадиеном и акрилонитрилом и термостабилизатор вЂ” органическое серусодержащее соединение на основе пространственйо затрудненного фенола; в качестве 10 термостаоилизатора содержит три-,>,о-дитр ет-бутил-4-оксифенилмеркапто)-фосфит при следующем соотношении компонентов,,--, мас,%:

Сополимер стирола 99,7-99,5 15

Термостабилизатор фосфит S 0,3 вЂ” 0.5

Пример 1. Получение трй-(3,5-дитрет-бутил-4-осифенилмеркапто)-фосфита .

В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную размешивающим" устройст- 20

ebM, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой; помещают 36 г (О;15 моль) 2,6-ди-трет -бутил-4-меркаптофенола; нагревают до 90 С и постепенно по каплям прибавляют 6,85 г (0,05 моль) трех- 25

*хлористого фосфора. Постепенно в течение

3 ч содержимое нагревают до 150 С, Реак ционную массу охлаждают до 20 С и кристаллизуют из гексана. Получают 35 г (94;5%) три-(3.5-ди-трет-бутил-4-оксифенил - 30 меркапто)-фосфита, т.пл. 46ОС.

Найдено, %: С 67,76; Н 8;45; S 12,83; P

4,02.

СагН6зОзЯзР.

Вычислено, %: С 67,88, Н 8,54; S 12,94; 35

Р 4,1 7. Мол. м. 730, вычислено 743.

В ИК-спектре полученного соединения присутствует"полоса 3650 см ; характеризующая наличие пространственно-затрудненного фенольного гидроксила и отсутствует 40

" йолоса 3560 см, характерна" для сульфгид"рильной (меркапто) груйпй.

Пример 2. Готовят композицию из

АБС cополйм>ера путем смешения в ступке со стабилизирующей добавкой вЂ” фосфитом 45

S 6 концейтрацйи 0,4 мас.%. Термостабиль ность полученной коМпозиции определяют

nî количеству поглощенного кислорода на окислительной установке при 150 С. За ме(пример 4). Из полученного раствора отливают пленки, которые после высушивания испытывают по примеру 2.

Пример 5. Готовят композицию в виде 15%-ного бензольного раствора из сополимера стирола с полибутадиеном и фосфита S в концентрации 0,3 мас. %. Из полученного раствора отливают пленки, которые после высушивания испытывают по примеру 2.

Пример 6 (контрольный Ro прототипу). Готовят и испытывают композицию по примеру 2 за исключением того, что вместо фосфита S в качестве термостабилизатора вводят $-1 в том же количестве, Пример ы 7 и 8 (контрольные по прототипу). Готовят и испыть! вают композицию по примеру 3 за исключением того, что вместо фосфита S в качестве термостабилизатора вводят S-1 в количестве 0,3 мас. % (пример 7) и 0,5 мас. % (пример 8), Пример 9 (контрольный по прототипу), Готовят и испытывают композицию по примеру 5 за исключением того, что вместо фосфита S в качестве термостабилизатора вводят S-1 в том же количестве, Пример 10 (контрольный по прототипу), Готовят и испытывают композицию аналогично по 2 за исключением того, что вместо фосфита S вводят ионол в том же количестве.

Пример 11 (контрольный по аналогу).

Готовят и испытывают композицию по примеру 5 за исключением того;что вместо фосфита S вводят фосфит НФ s том же количестве.

Пример 12 (контрольный, аналог).

Готовят и испытывают композицию llo примеру 5 за исключением того, что вместо фосфита S вводят ирганокс 1010 в том же

КоличеСтвЕ, П р и.м е р ы 113 и 14 (контрольные), Готовят и испытывают композицию по примеру 5 за исключением того, что количество фосфита S составляет 0,1 мас. % (пример 13) и 0,7 мас. % (пример 14).

Формула изобретения . 1, Три-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилмеркапто)-фосфит формулы с(сн,), Н0 О 313 3 в качестве термостабилизатора сополимеров стирола с полибутадиеном или полибутадиеном и акрилонитрилом.

2, Полимерная композиция, содержащая сополимер стирола с полибутадиеном или полибутадиеном и акрилонитрилом и

1786035 (3,5-дитретбутил-4-оксифенилмеркапто)фосфит при следующих соотношениях компонентов, мас. %:

Сополимер стирола

Указанный стабилизатор органический серусодержащий стабилизатор на основе пространственно-затрудненного фенола. о тл и ч а ю щи и ся тем, что, с целью повышения термостабильности композиции, в качестве серусодержащего стабилизатор

99,7-99,5

0,3 вЂ” 0,5. а композиция содержит три

Состав сополимера, рецептура и термостабильность композиций

Состав сополимера, мас.

Стабилизатор

Концентрация стабилизатора, мас.

Торговое название сополимеа

Термостабильнос тзо, мин

Пример

54,0

28.0

18,0

70,0

25,0

70,0

5,0

570(150О С) Фосфит S

АБС-2020

0,4

440(160 С) АБС-Б1502

0,3

600(160 С) 0,5

93,0

7,0

54,0

28,0

18,0

70,0

25,0

5,0

610(160ОС) ь. ) 246(150 С) 0,3

УП С-1002

АБС-2020

0,4

$-1

100(160О С)

80(160ОС) АБС-Б1502

То же

0,3

0,5

° !

Стирол

Полибутадиен

93,0

7,0 УП С-1002

255(160 С)

30(150 С)

75(160 С) 0,3

Стирал

Акрилонитрил

Полибутадиен

Стирол

П ол ибутадиен

54,0

28,0

18,0

93,0

7,0

АБС-2020

0,4

Ионол

УПС-1002

0,3

Фосфит

НФ

Ирганокс

1010

305(160 С) То же

0,3 н

I °

100(160 С)

630(160 С) Фосфит S

0,1

0,7

I °

Редактор

Заказ 225 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул.Гагарина, 101

6 (контр.; по прототипу) 7 (контр., ho и рототи и у) 8 (контр., по прототипу) 9 (контр., по прототипу) .10 (контр„ аналог) 11 (контр., аналог) 12 (контр., аналог) 13 (контр,) 14 конт .

Стирол

Акрилонитрил

Полибутадиен

Стирол

Акрилонитрил

Стирол

Полибутадиен

То же

Стир ол

Пол ибутадиен

Стирал

Акрилонитрил

Полибутадиен

Стирол

Акрилонитрил

Полибутадиен

То же

Составитель О.Арапов

Техред М.Моргентал . Корректор С.Шекмар

Три-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилмеркапто)-фосфит в качестве термостабилизатора сополимеров стирола с полибутадиеном или полибутадиеном и акрилонитрилом и полимерная композиция, содержащая указанный термостабилизатор

4,4 @ -диоктил-6,6 @ -бис[2-бис (4-анилиноанилидо) (тиофосфоноокси)-5-октилбензил]-2,2 @ -метиленбисфенол в качестве ингибитора термоокисления непредельных и предельных каучуков // 1768608

S-ди(n-фениламино)аминометиловый эфир 0,0-ди(п-нонилфенил) дитиофосфорной кислоты в качестве замедлителя подвулканизации, ускорителя вулканизации резиновых смесей и противостарителя резин // 1493643

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений ,в частности, к S -ди(N-фениламино)аминометиловому эфиру 0,0-ди(п-нонилфенил) дитиофосфорной кислоты, который является замедлителем подвулканизации, ускорителем вулканизации резиновых смесей и может найти применение в производстве резинотехнических изделий

Полимерная композиция // 1479473

Изобретение относится к наполненным мелом поливинилхлоридным композициям и может быть использовано при изготовлении линолеума

Состав мембраны для изготовления нитрат-селективного электрода // 1361156

Резиновая смесь на основе бутилкаучука для изготовления ездовых камер // 1284985

Изобретение относится к получению резиновых смесей на основе бутилкаучука, применяемых при получении ездовых камер шин

Герметизирующая композиция // 1198944

Резиновая смесь на основе сополимера винилиденфторида и трифторхлорэтилена // 1165695

Антистатическая композиция // 852930

Вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиеннитрильного каучука // 551883

Фенил-(1-трифторметилалкил)фосфаты в качестве основы термостабильных функциональных жидкостей // 1624962

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к фенил-(1-трифторметилалкил)фосфатам ф-лы [R-CH(CF3)-O]xP(O)(OC6H5)3-x, где R=н-C4H9 x=1.2, при R=C2H5 x=2 которые могут быть использованы в качестве основы термостабильных функцилнальных жидкостей

Три-[пиридиний(пиколиний)хлоридо]фосфаты в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов // 1595847

Способ получения солей 3,5-диалкилпирокатехинфосфорной кислоты // 1348341

Способ очистки триарилфосфатов // 1268587

Изобретение относится к способу очистки триарилфосфатов, применяемых в качестве пластификаторов полимерных материалов

Способ получения циклических алкиленарилфосфатов // 1265195

Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты а конкретно - к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов

Способ получения замещенных трис(1,2-фенилендиокси) фосфатов(1-) триэтиламмония // 1154283

Способ получения диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов // 1147713

Способ получения бромзамещенных триарилфосфатов // 1065419

Способ очистки триарилфосфатов // 644793

Способ получения ароматических эфиров ортофосфорной кислоты // 595328

Способ получения огнестойкой жидкости межфазным фосфорилированием // 2165427

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям и может быть использовано для получения огнестойких жидкостей, применяемых в технологических объектах повышенной пожароопастности, например в системах регулирования и смазки паровых турбин электростанций