Композиция для получения матирующего слоя

 

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

/ к(, ° /

Г

В (Г к л (21 (2 (4 (71 уч те на (7 л ы

А. (5 иП на до ми (54

ТИ (5 ны ле

СУДАРСТ8ЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ДОМСТВО СССР

СПАТЕНТ СССР) К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

) 4871987/05

) 09.10.90

) 07,02,93. Бюл, N 5

) Владимирский химический завод.и Нао-исследовательский институт химии и нологии полимеров им. акад. В,А.Каргис опытнымт завОдом

Р,№Фельдман, Н.А. Филиппова Л.Н Машев, Л.П.Мочалова, Н.Г.Макарова. ,Генералова и А,Е,Куликова

Авторское свидетельство СССР

1275026, кл. С 09 D 3/81, 1985..

Технологический регламент N 154 оизводство модифицированных пленок полиэтйлентерефталатной основе метолакировайия" .1983, Владимирский хиеский завод, КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МАРУЮЩЕГО СЛОЯ

Использование: изготовление чертвжпленок, плазовых чертежей и перфот. Сущность изобретения: композиция

Йзобретение относится к композициям матирующего слоя, используемым для синтетических заменителей бумажных носителей . ин()ормации, например в качестве чертежных пл нок, плазовых чертежей и перфолент.

Известна композиция матирующего слоя дл полимернйх материалов. содержащая термопластичные или термореактивные связу щие, наполнители и растворители. Недостатками композиции на основе те моппастичных связующих являются: длительность растворения термопла. стичнЫх полимеров в растворителях, что уд.) ! (sI)s C09 D 133/12, 161/24

2 содержит сополимер метилметакрйлата, стирола, монометакрилового эфира этиленгликоля и метакриловой кислоты при массовом. соотношении мономеров 35 — 50: 35 — 40:

5 — 20: 1 — 5 соответственно 100,0 ч., тетрабутоксиметилмочевину 50,0 — 107,0 г, щавелевую кйслоту 0.,5-1.5 ч., ацетопропионат целлюлозы

28,0 —:35,0 ч. наполнители (аэросил, двуокись тйтанэ) 210,0 — 350;0 ч., органические растворители (ксилол, этилцеллозольв; изопропанол,. зтилацетат, толуол) 550,0-800,0 ч. Сначала готовят ак/рилолвое связующее, смешивая рас-. твор акрилового сополимера в органическом растворителе с тетрвбутоксиметилмочевиной и щавелевой кислотой. В полученную смесь добавляют наполнитель, отдельно смеаива-: ют ацетопропионат целлюл лозы. растворитель/ и оставшуюся часть акриловогб:связующего, Полученные смеси совмещают, фильтруют.

Характеристики покрытия стойкость к аце- ... тону 20 протираний, адгезид — отсутствук)т следы снятия, твердость по карандашу 6Н.

2 табл.

О линяет и усложняет процесс изгОтовления О1 композиций (,Д получаемые из них покрытия на полиатилентарефталатно/и пленке обладают повьгшенной хрупкостью, что ухудшает эксплуатационные свойства полимерных пленочных материалов и делает невозможйым получение из них покрытий для синтетической бумаги.

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемой цепи к изобретению является композиция матйрующего с))оя (называемая в производстве лак "МЧи), со1792953

50,0-107,0

0,5 — 1,5 кость с опалесценцией, без механических примесей, вязкость при 25 + 0,5 С по Хепплеру 600 — 1800 спз, условная вязкость по видержащая термореактивное акриловое связующее, ацетопропионат целлюлозы, наполнители (BaS04 и/или TiOz, аэросил А-175), растворители и другие целевые добавки, например антистатик. Таким образом, термореактивное связующее представляет собой

50 -н ый раствор сополимера MMA (36) + Ст (36) + СПМ (11) + ЭА (1.5) + ИК или МАК (2), модифицирован ного гексабутоксиметилмеламином (бутилированным метилмеламином), в смеси ксилола и 2-этоксиэтилацетата при их соотношении 6,9:3,1.

Недостатком известной композиции является недостаточно высокая стойкость к растворителям (ацетону), что не позволяет повторно использовать полимерный пленочный материал для чертежных работ, печати и перфолент, из-за невозможности снятия растворителями нанесенного на его поверхность иэображения или загрязнений, Другим недостатком известной композиции является ограниченная область применения .—: практически только для

° чертежной пленки, Цель изобретения — повышение ацетоностойкости композиции и расширениетехнологических возможностей использования ее в производстве полимерных материалов.

Поставленная цель достигается тем, что композиция для получения матирующего

Слоя, включающая термореактивное акриловое связующее, модифицирующую добавку, ацетопропионат целлюлозы, наполнители и органические растворители, согласно изобретению, она содержит в качестве термореактивного акрилового связующего сополимер метил мета крилата (М МА) (35 — 50), стирола (СТ) (35 — 50), монометакрилового эфира этиленгликоля (МЭГ) (5 — 20) и метакриловой кислоты (МАК) (1 — 5), в качестве модифицирующей добавки тетрабутоксиметилмочевину и дополнительно щавелевую кислоту при следующем содержании компонентов, мас.ч.:

Указанный акриловый со полимер 100,0

Тетрабутоксиметилмочевина

Щавелевая кислота

Ацетопропионат целлюлозы 28,0 — 35,0

Напал нители 210,0-350,0

Оргайические растворители 550,0 — 800,0

Акриловое связующее представляет собой 50 -ный раствор указанного выше сополимера с модификатором в смеси о-ксилола и этилцеллозольва (70:30). Бесцветная жид10

20 скоэиметру В3-4 при 23 + 1 С 120-360 сек.

Растворяется в ацетоне, атил целл озал ьве неограниченно, Температура вспышки 25 С.

Используемый модификатор — тетрабутоксиметилмочевина (бутилированная метилмочевина) (мочевино- формальдегидная смола марки К-411-02 КБ, ОСТ 6-10-419-78, изменение 1.2), Состав термореактивного акрилового связующего, мас.ч.:

Акриловый сополимер 100

Тетрабутоксилмочевина 50-107

Щавелевая кислота 0,5 — 1,5

Растворители (о-ксилол-атил целлозол ьв 70:30) 180 †2

Сущность изобретения поясняется следующими примерами.

В случае порционного введения по стадиям некоторых компонентов в примерах указаны проценты их введения от количеств, приведенных в табл,1 и 2.

Пример 1 — 3 (по изобретению). Получение композиции матирующего слоя (лака

"МЧ"). для чертежной пленки.

I стадия, В смеситель с турбинной мешалкой загружают 26 этилацетата (ГОСТ 8991-78) и

53 этилцеллозольва (ГОСТ 8313-88). Во время перемешивания (400 об/мин) s сме-, ситель загружают 38 термореактивного связующего. содержащего акриловый сополимер, мочевинно-формальдегидную смолу марки К-411-02 КБ (тетрабутоксиметилмочевину) (ОСТ 6-10-419-78), щавелевую кислоту (ГОСТ 22180-76) и смесь растворителей оксилола (ГОСТ 8410-78) и этилцеллозольва при их соотношении 70:30. После 10 мин. перешивания медленно в течение 60 мин

40 загружают (ГОСТ 3158-75), постепенно увеличивая число оборотов мешалки до 1000.

При достижении однородности смеси в смеситель загружают (ГОСТ 9808-84) в аэросил

А-175 (ГОСТ 14922-77) и продолжают пере45 мешивание смеси в течение 30 мин. Для однородного диспергирования наполните-! лей полученную смесь пропускают через песочную мельницу;

И стадия, . В такой же смеситель заливают изопропанол (ГОСТ 9805-84), толуол (ГОСТ 5789-78) и остальное количество (74 ) этилацетата, При перемешивании в течение 20 мин засыпают ацетопропионат целлюлозы (СТП 6-0555 021-104-82), После полного растворения его в смеситель загружают остальное количество (62 ) термореактивного связующего..

Массу перемешивают в течение 15 мин до полного растворения сополимера в связующем, 1792953

20

30 наносят адгезионный слой и сушат при

35 120 +. 5 С втечение5ч, затем матирующий

45, Формула изобретения

Композиция для получения матирующего логя для полимерных материалов, включающая термореактивное акриловое 50 связующее, модифицирующую добавку, ацдтопропионат целлюлозы, найолнители и ор) анические растворители, о т л и ч а ющ я с я тем, что, с целью повышения ее ацетоностойкости .и расширения технологи- 55 четких возможностей ее использованйя при изг)отовлении йолимерных пленочных матери лов, она содержит в качестве термореак- ти ного акрилового связующего сополимер

Полученную lt порцию суспензии пропу кают через песочную мельницу, Затем за ружают в! порцию и перемешивают 20 ми, Полученную композицию матирующего лоя фильтруют.

Для испытания композиции иэготавлива т образцы чертежной пленки ПНЧ-КТ.

Для этого на пслиэтилентерефталатную (П ТФ) пленку, толщиной 25 мкм последова ельно наносят: а) адгезионный слой (лак нП н), содержащий осветленную воду, мура ьиную кислоту. азросил А-175, трихлору сусную кислоту и натриевую соль вы окосульфированного масла, и б) компози ию матирующего слоя, приготовленную вы еописанным способом.

Образцы полученной чертежной пленки ис ытывают в соответствии с ТУ 6-19-20182, определяя адгезию лака к подложке, восприятия и стирание карандаша, восприятия ту и и твердость по карандашу, определяют)также стойкость к ацетону по методике ан лийской фирмы нОзалид"г

Примеры 4 и 5 (no изобретению), Получ ние композиции матирующего (бумифици ующего) слоя (лака нСБм).

l стадия, !

В смеситель загружают 337; зтилацетата и 647 этилцеллозольва. При работающей ме алке(400 об/мин) загружают 61 терморе ктивного связующего, смесь перемешивают до полного растворенйя сополимера связующего. Последовательно загружают аз осип А-) У8„медленно в течение 40 — 80 ми ) TIQ2, постепенноувеличивая числооборотов мешалки до 800 и олеокс (TY 6-14-286т8), Смесь перемешивают до однороднои

I ма сы и пропускают через песочную мельницу (олаокс — cMect, полиоксиэтиленгликоле8ык эфиров олеиновоа кислоты).

I I стадия.

В смеситель заливают изопропанол, толуол, остальное количество (677ь) этилацетата. При работающей мешалке в смеситель загружают ацетопропионат целлюлозы. Содержимое перемешивают до однородной массы. После этого загружают остальное количество (390ь) термореактивного связующего. Пропустив через песочную мельницу, ll порцию смешивают с I-й порцией не менее 20 мин, Полученную композицию матирующего (бумифицирующего) слоя (лака СБ) наносят на ПЭТФ-основу, на которую предварительно нанесен адгезионный слой, Образцы полученной синтетической бумаги (пленки

СБ-П-70) подвергают испытаниям в соответствии с ТУ 6-49-571783-311-890 определяя адгезию лака "СБн к ПЭТФ-пленке, коэффициент пропускания света и усадку в продольном направлении, а также Стойкость к ацетону, как в примерах I— - 3.

Пример 6 (rio прототипу).

Композицию получают, как в примерах 1 — 3.

Свойством, которое позволило расширить область применения покрытия (как для чертежного материала, так и для синтетической бумаги) является более высокая ацетоностойкость при сохранении требуемой эластичности.

Нанесение покрытий на полиэтилентерефталатную пленку для угказанньа материалов производят методом окунания при температуре окружающей среды. Сначала слой, толщиной 8 — 10 мкм, который сушат при 165 + 5 С в течение 45 с, Как видно из табл.2, покрытие io прототипу (пример 6) нельзя использовать для чертежного материала, из-за низкой ацетоностойкости и твердости по карандашу. метилметакрилата. эстирола, монометакрилового эфира этиленгликоля и метакриловой -кислоты при массовом соотношении мономеров 35 — 50:35:50:5 — 20:1 — 5, в качестве модифицирующей добавки — тетрабутоксиметилмочевину и дополнительно щавелевую кислоту при следующем соотношении компоненртов, мас;ч.: сополимер метилметакрилата, стирола; монометакрилового эфира этиленгликоля и метакриловой кислоты при их массовом соотношении 35-50:3550:5 — 20:1 — 5 100,0; тетрабутоксиметил

1792953

210,0 — 350,0;

550,0 — 800;О. мочевина щавелевая кислота ацетопропионат целлюлозы наполнители органические растворители

50 0-107.0;

0,5-1,5;

28,0-35,0.;, Таблица!

Г

1 Композиции по изобретению . примеры

Наименование компонентов и показателей

Требования ТУ »

МЧ С6

6-!9" 6-49"57"

;201"82 -61783

-311-89

Серийные композиц ии лак МЧ прототип лак СБ

100 100 . 100 100 00

100 100 . 57 57 ! 00 50 . 90 00 107

1,0 0>5 1 >2 . 1,О 1,5

30,5 35,0 28,0 32,0 32,0 24 25,4

217 230 195: - - 170 " 2,1 2,5 . 3 310. 330 1 6 244

:"U,0 g>0 . 12: 13 15. 6,3 10,0 .:

65 50 - 51 127 120 " 140 168, 170 53 85 "

48 50:. 55 . 77" :70 30 6!

85 80 .100 169 160 67 132,5

168 !60 2!О 2!0 250 132 164,5

140 150,, 130 140 150 109 1 09

49 48

227 1 241>5 210 329 5 350 !77 9 259 1

568 550 . 635 764 800 448 " 600

Качественные показатели

Сополимер предлагаемый

Сополимер QR-1047

Гексабутоксимеламин

Тетрабутоксимочевина

Щавелевая кислота

Ацетопропионат целлюлозы

Сернокислый барий

Двуокись титана .

Аэросил А- 175

Слеокс

Этилцеллозольв

Изопропанол

Толуол

Этилацетат

О-ксилол

2-Этоксиэтилацетат

Общее к-во наполнителей растворителей

Стойкость к ацетону, число протирадий

21 20 .:24 29 30 1 . Отсутствие следов снятия лака с основы

Отсутствуют следы сня- .- - Отсут . тия туши

Отсутств,царапины и - . - . Отсут. графит

Адгезия лака к основе

Восприятие туши

Восприятие и стирание карандаша

Отс.ца рап и графит

Твердость по карандашу

6Н 6Н ЬН . - - Н-2Н

Отс. следы графита

Коэффициент пропускания света, н/б, 2 - -, . - 23 21 .: : - 30,0

Усадка в профильнбм на правлении, н/б, 2

0;50. 0,62

1,0

1792953

Таблица 2

Примеры по изобретению

Про- Дополнит. приметотип ы

Показатели

3 4

1 2 контр. пример етоностойкость, число протиранию едость по ка ан аш

НВ-Н

НВ-Н

30

Н-2H

6Н

6Н

6Н

А

Т астичность /изгиб вокруг стержней

-1 мм/, трещины, отслаивания

Э

Отсутствуют для стержня 1 мм

Составитель Т.Бровкина дактор Г.Никольская Техред M.Moðãåíòàë Корректор С.Щско

+каз 481 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

В пя

П та достойкость, внешний вид при кичении в воде 1 ч, очность при ударе груза 1 кг, высо50 см, трещины смятия, отслаиван, Без изменения

Отсутствуют а.с.

СССР

И 127502

Имеются для стержня 3ммм

Имеются трещины, отслаив.