Способ получения сополимеров этилена с алленом

 

Использование: конструкционные материалы . Сущность изобретения: 1 - 99 мол. % этилена сополимеризуют с 1 - 99 мол. % аллена при 0 - 60°С и 0,3 - 0.7 атм. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 08 F 210/02

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4846932/05 (22) 04.07.90 (46) 07.03.93. Бюл, ¹ 9 (71) Институт структурной макрокинетики

АН СССР (72) Н.С,Ениколопов, Э.А.Григорян, В.А,Бунин и В. А. Оптов (56) Патент Великобритании N 1313204, кл. С 3 Р, опубл. 1973.

Изобретение относится к производству полимерных материалов, точнее к производству карбоцепных полимеров и может быть использовано в промышленности пластмасс, Цель изобретения — повышение ударной вязкости, Поставленная цель достигается тем, что процесс ведут при интенсивном перемешивании как исходной мономерной смеси газов, так и циркуляцию в реакционной части, в присутствии комплексного металлоорганического катализатора типа Циглера-Натта, в среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при температуре 0 — 60 С, соотношения мономеров: 1 — 99 мол, этилена с 1 — 99 мол., аллана, отличающийся тем, что, с целью повышения ударной вязкости конечного продукта, процесс осуществляют при давлении

0,3 — 0,7 атм, Изобретение может быть осуществлено следующим образом. Приготавливают необходимую смесь мономеров, причем, чтобы не допустить расслоения в исходной смеси газов, начинают перемешивание. Для этого

„„Я „„1799874 А1

Табер А. М, и Калечиц И. В, Аллен, M.;

Химия, 1975, с. 102.

Патент США ¹ 3282903, кл. С 08 F 3/02, опублик. 1966. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С АЛЛЕНОМ (57) Использование; конструкционные материалы. Сущность изобретения: 1 — 99 мол. 7, этилена сополимеризуют с 1 — 99 мол. 7, аллена при 0 — 60 С и 0,3 — 0.7 атм. 1 табл, используют мешалку с широкими лопастями расположенными на разной высоте объема, из которого происходит подпитка в реактор, Затем подают смесь в реактор с растворителем, включают циркуляционный насос, при помощи которого в течение всего процесса происходит барботирование смеси через растворитель и перемешивают его мешалкой реактора. В качестве компонент катализатора используют VOCIz, TIClq, СгС!з, а также металлоорганические соединения, 1О например, Al(i-Ви)з, AIEtzCI, Zn(i-Bu)z как 0 наиболее характерные представители комплексных металлоорганических катализаторов.

В качестве растворителей применяют жидкие углеводороды или галогенированные углеводороды. После установления необходимых, давления смеси газов и температуры в реакторе, впрыскивают расчетное количество алюминийорганического соединения (сокатализатора) а уже затем подают катализатор и начинают процесс сополимеризации. После окончания сополимеризации оставшуюся смесь газов отдувают, вскрывают реактор, отфильтро1799874

Условия опыта

Растворите

ОС

Состав исх. смеси этилен:аллен, Каталитич. система

Р, атм

ЧОСlз+ Al(i-Вu)3

ЧОСlз+ Al(i-Вu)3

ЧОС13+ Al(i-Вц)з

TICl4+ А1 Ет2С1

Т1С14+ А1Ет С!

СгС!з+ 2п i-Bu 3

90:10

90:10

80:20

60:40

1:99

99:1

0

0,99

0,9

0,7

0,5

0,3

0,1 гептан

1 бензол бензол б омбенз

Известный способ

7 НОС!3+ Al(i-Bu)3.

8 ЧОС13+ А! i-Bu з

-5 90:10

80 80:20 гептан

tl вывают сополимер, промывают его подкисленным соляной кислотой раствором метанола, Затем сушат полученный полимер в сушильном шкафу при температуре не выше

60 С до постоянного веса.

Из просушенного полимера готовят образцы для определения ударной вязкости, по ГОСТУ 14235-69, на приборе Динстат(маятковый копер), Для лучшего понимания изобретения может быть проиллюстрировано с следующими примерами.

Пример 1. Раствор и все необходимые емкости вакуумируют до разрежения

10 — 5 10 3 мм рт. ст. Затем готовят исходную смесь газов этилена 90% и аллена 10% и начинают перемешивание в течение

40 мин. После чего подают в реактор 500 мл растворителя и и-гептан и затем впускают приготовленную смесь газов, начинают барботировать и доводят давление в реакторе до 0,99 атм, одновременно термостатируют реактор при температуре 0 С, Затем впрыскивают 21 10 мол, (Al(i-Bu)3, после чего 7 10 мол. ЧОС13 и при перемешивании начинают процесс сополимеризации. Через

60 мин процесс сополимеризации прекращают и продувают реактор азотом. Отфильтровывают полученный продукт и промывают метанолом. Сушат в сушильном шкафу при температуре 60 С. ИК-анализом материала установлено наличие полос поглощения винилиденовых групп при 897 и

1645 см от внедрения аллена в полимер-1 ную цепь и расчет показывает содержание

8 мол. % звеньев аллена в сополимере, Из полученного материала готовят образцы для испытаний, Результаты испытания: ударная вязкость = 13 нм/м .

5 Примеры подтверждающие работоспособность предлагаемого изобретения в заявленном пределе параметров проведены аналогично примеру 1 и сведены в таблицу.

"0 Описанный способ имеет следующие преимущества.

Получаемые сополимеры этилена с алленом представляют собой реакционноспособные материалы с улучшенным

15 физико-механическим свойством (ударная вязкость). А так как ударная вязкость является одной из важнейших эксплуатационных характеристик полимерных материалов то существенно расширяется область использования продукта. Кроме того, расширение пределов состава сополимера увеличивает реакционноспособность материала, Формула изобретения

Способ получения сополимеров этилена с алленом сополимеризацией 1 — 99 мол.

% этилена с 1 — 99 мол. % аллена при 0—

60 С в среде углеводородного или галоидуг30 леводородного растворителя в присутствии комплексного металлоорганического катализатора типа Циглера-Натта, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения ударной вязкости конечного продукта, процесс осуществляют при давлении

0,3 — 0,7 атм,