Способ получения 2-хлорантрахинон-з-карбоновой кислоты и ее галоидза.1у1ещенных

 

О П И С А Н И Е l81057

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 37

Заявлено ОЗ.V.1965 (№ 1005377/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

",ДК 547.673.2,07(088.8) Приоритет

Опубликовано 15.1V,1966. Бюллетень Хо 9

Комитет ао делам изобретений н открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 20.VI.1966

Авторы изобретения

Заявитель (ч )н

H. С. Докунихин и 3. И. Мостославская

Рубежанский филиал научно-исследовательского институт+ органических полупродуктов и красителей йs .1 Ц7i т11

1Ф ХНИ 1- ." (, 1тг..) 11 071;К. .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРА НТРАХИ Н ОН-3-КАРБО НО ВОЙ

КИСЛОТЬ! И ЕЕ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЬ1Х

0!!

Найдено, %: Cl 14,40; 14,56.

С 5НтаС10.

Вычислено, %: Cl 14,52.

С1

Данное изобретение относится к области получения 2-хлорантрахинон-3-карбоновой кислоты и ее галоидзамещенпых, которые могут служить промежуточнымн продуктами в синтезе красителей.

Предложен способ получения 2-хлорантрахинон-3-карбоновой кислоты и ее галоидзамещенных в бензольном ядре, не связанном с хлором и карбоксильной группой, обшей формулы: гдеХ вЂ” Н, Cl, F, заключающийся в том, что 2,5-диметилбензофенон или его галоидпроизводные, содержащие галоид в ядре, не связанном с метильными группами, подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом. Полученный при этом 4-хлор-2,5-диметилбензофенон или его галоидзамещенные окисляют перманганатом в соответствующие карбоновые кислоты и нагреванием при 135 С в 5%-ном олеуме циклируют в производные антрахинона.

Пример 1. K раствору 15 г 2,5-днметилбензофенона в 25 лл сухого хлорбензола добагляют 0,05 г металлического йода н 15,42 г хлористого сульфурила. Нагревают до 68 С и выдерживают при этой температуре 10 час.

Избыток хлористого сульфурила и хлорбензола отгоняют при небольшом разрежении. Продукт перегоняют в вакууме. 4-Хлор-2,5-диметилбензофеноп собирают при 180 — 185 C

10 (при остаточном давлении 5 л,и рт. ст.). Выход 14,85 г (85% ) .

14 г 4-хлор-2,5-диметилбензофенона растворяют в 84 л л пиридина, добавляют 54 лл воды, нагревают до кипения и в течение 12 час

20 небольшими порциями добавляют 84 г перманганата калия. Массу кипятят до исчезновения розовой окраски. Фильтруют, промывают шлам горячей водой. Из фильтрата, соединенного с промывным водами, прн неболь25 шом разрежении отгоняют пиридин, а остаток подкнсляют. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Выход 4-хлорбензофеноп-2,5-дикарбоновой кислоты 14,8 г (84%), т. пл. 303 С (из ледяной уксусной кис30 лоты) .

181057

Ci-Н,С!О.-.

Вычислено, о7 „: С 59,1; Н 2,95; Cl 11,65.

3 г 4-хлорбензофенон-2,5-дикарбоновой кис- 5 лоты вводят при размешивании в 9 мл 5%ного олеума. Нагревают до 135 С и выдерживают 3 час. Охлаждают до 20 С и выливают на холодную воду. Осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Выход 2-хлорантрахи- 10 нон-3-карбоновой кислоты 2,4 г (85,7%), т. пл.

280 С (из ледяной уксусной кислоты).

Пример 2. 4 -хлор-2,5-диметилбензофенон хлорируют аналогично описанному в примере

1. Полученный 4,4 -дихлор-2,5-диметилбензо- Т5 фенон перегоняют при температуре 192—

196 С (остаточное давление 7 мш рт. ст.) .

Выход 82%.

Найдено, %: С! 25,58; 25,19.

СтзН вС!вО, го

Вычислено, %: Cl 25,44.

Окислением аналогично описанному в примере 1 получают 4,4 -дихлорбензофенон-2,5дикарбоновую кислоту. Выход 84,5%. Т. пл.

243 С (из ледяной уксусной кислоты). 25

Найдено, %: С 53,3; 53,33; Н 2,3; 2,36;

Сl 20,84; 21,06.

С,;Н,С1,0;.

Вычислено, %: С 53,09; Н 2,36; Сl 20,94.

Нагреванием в олеуме аналогично описан- р0 ному в примере 1 получают 2,6-дихлорантрахинон-3-карбоновую кислоту. Выход 82,4%.

Т. пл. 268 — 269 С (из ледяной уксусной кислоты) .

Найдено, %: Сl 22,18; 22,03.

С,.-Н С! О,.

Вычислено, %: Cl 22,1.

Пример 3. 2 -Хлор-2,5-диметилбензофенон хлорируют аналогично описанному в примере 1. Полученный 2,4-дихлор-2,5-диметилбен- 40 зофенон перегоняют при температуре 190—

195 С (остаточное давление 5 мм рт. ст ).

Выход 84%.

Найдено, %: Сl 25,46; 25,24.

С,;H, С1,0. 45

Вычислено, %: Cl 25,44.

Окислением аналогично описанному в примере 1 получают 2,4-дихлорбензофенон-2,5дикарбоновую кислоту. Выход 83,7%, т. пл.

257 — 259 С (из ледяной уксусной кислоты) .

Найдено, %: С 52,94; 52,90; Н 2,34; 2,17;

Сl 20,96; 20,54.

Способ получения 2-хлорантрахинон-3-кар35 боновой кислоты и ее галоидзамещенных в бензольном ядре, не связанном с хлором и карбоксильной группой, общей формулы:

О !! СООН

Найдено, %: С 59,31; 59,17; Н 3,2; 3,14;

Cl 11,81; 11,84.

С „-Н,С1,0.-.

Вычислено, %; С 53,09; Н 2,36; С! 20,94.

Нагреванием в олеуме аналогично описанному в примере 1 получают 2,8-дихлорантрахинон-3-карбоновую кислоту. Выход 82%.

Т, пл. 251 С (из ледяной уксусной кислоты).

Найдено, %: Сl 22,00; 21,88.

С1вНвС1204.

Вычислено, Ojo.. Cl 22,1.

Пример 4. 4-Фтор-2,5-диметилбензофенон хлорируют аналогично описанному в примере 1. Полученный 4 -фтор-4-хлор-2,5-диметилбензофенон перегоняют при температуре 173—

176 С (остаточное давление 8 мм рт. ст.).

Выход 81%.

Найдено, : С! 13,56; 13,59.

С15Н12С10.

Вычислено, %: Сl 13,52.

Окислением аналогично описанному в примере 1 получают 4 -фтор-4-хлорбензофенон2,5-дикарбоновую кислоту. Выход 84,2%, т. пл. 274 С (из ледяной уксусной кислоты).

Найдено, %: F 6,02; 6,11, Сl 11,28; 11,28.

С15НвС10,-.

Вычислено, %: F 5,89; Сl 11,0.

Нагреванием в олеуме аналогично описанному в примере 1 получают 2-хлор-6-фторантрахинон-3-карбоновую кислоту. Выход 78%, т. пл. 266 С (из ледяной уксусной кислоты).

Найдено, %: С! 11,85; 11,71; 6,47; 6,51.

С>аНвС104.

В ыч и сл е но, %: С l 11,65; 6,25.

Предмет изобретения гдеХ вЂ” Н, С!, F, отличающийся тем, что 2,5-диметилбензофенон или его галоидпроизводные, содержащие галоид в ядре, не связанном с метильными группами, подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом, полученный при этом

4-хлор-2,5-диметилбензофенон или его галоидзамещенные окисляют перманганатом в соответствующие карбоновые кислоты и нагревают в 5%-ном олеуме при температуре 135 С.

С оста в ит ель T. Л авриненко

Редактор И. Н. Нечай Техред А. А. Камышникова Корректор С. Н. Соколова

Заказ 1553/8 Тираж 675 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,21 изд. л. Подписное

ЦИИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2