Патент ссср 181096
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
I8IO96
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.XI.1964 (№ 929688/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Кл. 12о, 26/01
12q, 24
МПК С 07d
С 07cI
УДК 547.812.5,07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 15.1V 1966, Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 31 V.1966
Авторы изобретения
Г. Н. Дорофеенко и Г. И. Жунгиету
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ
Катион
Выход, з Т. пл., С
20 Прим ер 2. Смесь 1,740 г (0,01 г моль) оксиметилентетралона-1, 1,68 г (0,02 г моль) циклопентанона, 1 мл НСIОх (70%-пой) и
5 лил ледяной уксусной кислоты нагревают на кипящей водяной бане 1 час, по охлаждении
25 разбавляют пятикратным объемом диэтилового эфира и оставляют в холодильнике на ночь.
Выпавшие кристаллы 2,3-триметилен-5,6-днгидронафтопирилийперхлората хорошо промывают на фильтре эфиром. Выход 1,2 г (37,2%);
30 т. пл. 179 С (из водной уксусной кислоты).
Известен способ получения солей пирилия на основе -хлорвинилкетонов или р-дикетонов. Способ получения солей пирилия на основе оксиметиленкетонов в литературе не описан.
Описываемый способ получения солей пирилия состоит в том, что оксиметиленкетоны подвергают взаимодействию с кетонами в присутствии 70%-ной хлорной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании до
100 С.
П р и м ер 1. Смесь 2 г (0,016 г.моль) оксиметиленциклогексанона, 1,96 г (0,02 г моль) циклогексанона, 1,6 мл НСIО4 (70%-ной) и
5 мл ледяной уксусной кислоты нагревают на кипящей водяной бане 30 мин, по охлаждении разбавляют пятикратным объемом диэтилового эфира и оставляют на сутки в холодильнике. Выпавший кристаллический осадок перхлората симм-октагидроксантилия отфильтровывают и хорошо промывают несколько раз эфиром. Выход 2,5 г (54,7%), т. пл. 155 С (из воды).
При пропускании газообразного аммиака через суспензию перхлората в метаноле получают симм-октагидроакридин с выходом 69%, т. пл. 68 С, пикрат т. пл. 196 С (из воды).
Аналогичным образом были получены перхлораты пирилия.
2-Метил-5,6,7,8 - тетрагидробензпирилий
2-(n-Тиенил)-5,6,7,8 - тетрагидробензпирилий
2-Фенил-5,6,7,8 - тетрагидробензпирилий
2- (а-Метоксифенил) — 5,6,7,8тетрагидробензпирилий
2- (n-Этоксифенил) - 5,6,7,8тетрагидробензпирилий
2- (3,4-Диметоксифенил) -5,6, 7,8-тетрагидробензпирилий
2,3-Триметилен-5,6,7,8-тетрагидробензпирилий
1,2-Бенз-3,4,5,6,7,8 — гексагидроксантилий
32,4 141 — 143
24 188
23 163 †1
13,2 165
25,4 185
15,6 177
23 127 †1
10,2 153
181096
1,2,7,7-Дибенз-3,4,5,6-тетрагидроксантилий
1,2-Бенз-3,4,5,6,7,8-гексагидр окса птилий
Аналогичным образом получены перхлораты пирилия.
22,1 236
11,9 156
Выход, оь Т. пл., С
Катион
Составитель Н. Пивницкая
Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Г. Е. Опарина и С. Н. Соколова
Редактор Э. Шибаева
Заказ 1282/2 Тираж 750 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д 2
2-Метил-5,6 — дигидронафтопирилий
2-Фенил-5,6 - дигидронафтопирилий
2- (n-Метоксифенил) -5,6 - дигидронафтопирилий
28,7 149
23,7 202
23,2 188 — 189
Предмет изобретения
Способ получения солей пирилия,отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, оксиметиленкетоны подвергают взаимо10 действию с кетонами в присутствии 70>/<-пой хлорной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании до 100 С.
