Способ получения алкилированных трехъядерныхфенолов

 

ОПИСАНИЕ

I8II26

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

1;л. 12q, 16

Заявлено 12.Х.1963 (№ 860807/23-4)

1 с присоединением заявки №

Приоритет!

Комитет по делам изобретений и открытий Опубликовано 15ЛЧ.1966. Бюллетень № 9 при Совете Миниотрое

СССР

ЧПК С 07с

УДК 547.628.3(088.8) Дата опубликования описания 6,VI.1966 р,. т.т 9P311 Ф Я

В. М, Отмахова, Л. Г. Карих, В. В, Михайлов, А. И. Ме

Авторы изобретения дведеР1..,ТЕИТИО„,„,Е„,„„Ь и Т. И. Тулякова

Заявитель

ЬИЬ 1ИОТЕКА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЫХ ТРЕХЪЯДЕРНЫХ

ФЕНОЛОВ

При получении алкилировап трехъядерных фснолов конденсацией 2,6-диметил-4-алкилфенолов с 2,4-диалкилфенолами известным способом процесс конденсации в зависимости от применяемого катализатора и исходного

2,4-диалкилфепола очень продолжителен и выход целевого продукта низок; разделение образующейся сложной смеси и выделение нужного изомера тсхничсски трудно; в качествс сырья необходимо применять чистые 2,4-диалкилфенолы, что тоже представляет известные трудности.

Предлагается способ получения алкилированных трехъядерных фенолов, при применении которого указанные соединения получаются без применения труднодоступного сырья (2,4-диалкилфенола), значительно сокращается длительность процессов (до 4 — 5 час), увели гивается выход (до 70 -75 " ) и улучшается качество продуктов. Расширяется также сырьевая база продуктов.

Способ заключается в непосредственном алкилировании трехъядерных фенолов, например 2,6-бис- (2-окси-5-алкилбензил) -4-алкилфенолов, различными алкилируюшимп агентами (стиролом или изобутиленом) в среде толуола илн бензола в присутствии катализаторов (Н,ЯО, или ВГс) при температуре 70—

75 С в течение 3 — 4 час.

Пример 1. Алкнлирование 2,6-бис-(2 -окси-5 -метилбензил) -4-метилфенола (1) стиролом.

В колбу, снабженную обратным холодиль5 ником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 10,44 г (0,03 люль) 1 и

90 г толуола. Содержимое колбы нагревают при перемешиванип на масляной бане до

110 С, выдерживают при этой температуре

N 10 — 15 лтин до полного растворения продуктов в толуоле и добавляют 2,5 г 50 с-ной серной кислоты. Затем из капельной воронки в те ение 30 — 40 лтин добавляют 12,5 г (0,12лоль) стирола.

15 Массу размешивают 5 час при 110 С, после чего охлаждают до 20"С, переносят в делительную воронку и промывают 5с о-ным раствором бш арбоната натрия до слабощелочной реакции промывных вод.

Нижний водный слой сливают, а верхний переносят в колбу Вюрца и отгоняют толуол, Твердый коричневый остаток перекристаллизовывают из этилового спирта и сушат в

25 термостате при 100 — 110 С. Выход 70%.

Полученный 2,6-бис- (2 -окси-3 -и-фенилэтил5 -метнлбензил) -4-метилфенол — белый порошок с т. пл. 178 — 180 С.

Пример 2. Алкилирование изобутиленом.

30 В колбу, снабженную как в примере 1, но

Составитель А. Тищенко

Корректоры: О. Б. Тюрина и Г. Е. Опарина

Редактор P. С. Чистова Техред Л. К. Ткаченко Заказ 1293/10 Тираж 675 Формат буки 60+90 /з Объем 0,1 изд. л. Подписное

Ц!-IИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССI

Москва, Центр, пр. Серова д. 4

Типография, пр, Сапунова, д. 2 вместо капельной воронки имеющую спускающуюся до дна колбы трубку для ввода изобутилена, загружают 14 г (0,04 моль) 1, 100 мл толуола или бензола и 5 мл насыщенного трехфтористым бором эфира. Смесь при перемешивании нагревают до 75 С и через трубку в течение 4 час пропускают пары изобутилена.

Реакционную массу охлаждают до 20 С, промывают вначале 10%-ным раствором бикарбоната натрия, а затем водой.

Верхний слой переносят в колбу Вюрца и отгоняют растворитель. Остаток промывают н-гептаном, фильтруют и сушат в термостате при 100 — 110 С. Выход 75%.

2,6-бис- (2 -окси-3 - трет- бутил-5 -метилбензил)-4-метилфенол имеет т. пл. 168 — 170 С.

Предмет изобретения

Способ получения алкилированных трехьядерных фенолов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологической схемы, повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, 2,6-бис-(2-окси-5-алкил10 бензил) -4-а,пкилфенолы подвергают алкилированию стиролом или изобутиленом в среде органического растворителя в присутствии кислых катализаторов, например серпой кислоты илп BF>, при нагревании.