Способ получения 9-хлор-10-антраценальдегида или

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I82I32

Союз CosBTcRMl

Социалистических

Реопублии

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Ш.1965 (№ 948501/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25 V.1966. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 19.VI 1.1966

Кл. 12о, 8

МПК С 07с

Ъ ДК, 547.672.6.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миниотрое

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

В. И. Роговик, В. А. Лаврищев и В, И. Тихонов / 7-!

Рубежанский филиал научно-исследовательского институтй органических полупродуктов и красителей

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ХЛОР-10-АНТРАЦЕНАЛЬДЕГИДА ИЛИ

ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к способу получения

9-хлор-10-антраценальдегида или его производных.

Известен способ получения 9-хлор-10-антраценальдегида или его производных путем обработки антрона или его производных диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве исходного сырья используют антрахинон и процесс ведут в присутствии восстановителей, например порошков железа или алюминия. Способ позволяет повысить выход конечных продуктов.

Пример 1. К, суспензии 16,6 г антрахинона и 9,0 г железного порошка в 120 лл диметилформамида при 30 — 40 С и перемешивании постепенно прибавляют 29,2 мл хлорокиси фосфора. Полученную суспензию размешивают 2 час на кипящей водяной бане и еще

2 час при 125 — 130 С. После охлаждения в колбу добавляют воду и смесь выдерживают при перемешивании 3 час, затем фильтруют и высушивают. Получают 62,4 г серо-зеленого порошка, из которого после извлечения бензолом и кристаллизации выделяют 12,0 г (выход 63%) продукта с т. пл. 209 — 210 С.

После перекристаллизации из бензола т. пл.

214 †2 С (литературные данные пат. США

¹ 1717567 для 9-хлор10-антраценальдегида т. пл. 216 С).

Найдено в %: С 74,90; Н 3 80; Сl 15,40.

С„-Н,С10.

5 Вычислено в %: С 74,85; Н 3,79; Сl 14,74.

Идентичность синтезированного продукта и

9-хлор-10-антраценальдегида, полученного по известному способу (пат. США ¹ 1717567), подтверждена методом тонкослойной хрома10 -ографии, а также отсутствием депрессии температуры плавления смешанной пробы образцов. Оксим т. пл, 217 С.

Найдено в %: N 5,40.

С,„-Н10С1ХО.

1s Вычислено в %: N 5,47.

Пример 2. К 16,6 г пятихлористого фосфора в колбе при охлаждении быстро приливают 60,ил диметилформамида. Раствор перемешивают 30 мин. Затем вносят смесь 8,3г

20 антрахннона с 4,6 г железного порошка и содержимое колбы нагревают при перемешивании 2 час при 120 — 125 С.

Полученный темно-коричневый раствор после охлаждения обрабатывают аналогично

25 указанному в примере 1. Выделяют 5,5 г (выход 58%) 9-хлор-10-антраценальдегида с т. пл.

214 C.

Пример 3. Из 9,8 г хлорантрахинона, 4,5 г железного порошка, 15 лтл хлорокиси

30 фосфора и 60 нл диметилформамида анало182132

Предмет изобретения

Составитель С. К. Шахова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и Е. Д. Курдюмова

Заказ 1935/9 Тираж 750 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 гично описанному в примере 1 получают 2,5 г (l22P/ ) продукта с т. пл. 164 С, который представляет собой 1,9-дихлор- или 4,9-дихлор-10антраценальдегид.

Найдено в о/p. С 65,80; Н 3,20; С! 26,01. 5

С зНзС1 0.

Вычислено в а/p. С 65,37; Н 3,13; С1 25,72.

Пример 4. Из 8,8 г метилантрахинона, 4,5 г железного порошка, 14,6 мл хлорокиси фосфора и 60 л л диметилформамида анало- 10 гично описанному в примере 1 получают 6,5 г (выход 65%) 2- или 3-метил-9-хлор-10-антраценальдегида с т. пл. 154 С.

Найдено в а/p. С 75,25; Н 4,30; С! 13,95.

С„Н„С10. 15

Вычислено в о/а. С 75,13; Н 4,73; С1 13,88.

Пример 5. К суспензии 8,3 г антрахинона и 4,3 г гранулированного алюминия в 60 мл диметилформамида при охлаждении постепен = но приливают 14,6 мл хлорокиси фосфора. 20

Через 30 лшн температуру смеси повышают до 120 С. При этом наблюдается экзотермическая реакция, для поддержания температуры смеси в пределах 120 — 140 С применяют охлаждающую баню, Через 30 мин загустевшую смесь обрабатывают водой, выделившийся осадок промывают на фильтре и высушивают.

Получают 7,3 г продукта с т. пл. 206 С, представляющего собой 9-хлор-10-антраценальдегид, загрязненный небольшим количеством исходного антрахинона.

Способ получения 9-хлор-10-антраценальдегида или его производных в присутствии диметилформамида и хлорсодержащих соединений фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечных продуктов, в качестве исходного сырья используют антрахинон и процесс ведут в присутствии восстановителей, например порошков железа или алюминия.