Способ получения ы-замещенных 3,5-дитретично- бутил-4- оксибензиламинов

Авторы патента:

C07C215/68 - аминогруппы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец, и оксигруппы, связанные с ациклическими атомами углерода или с атомами углерода колец, кроме шестичленных ароматических колец, одного и того же углеродного скелета

C07C215/50 - аминогруппы и шестичленное ароматическое кольцо или конденсированная циклическая система, содержащая такое кольцо, связанные с одним и тем же атомом углерода углеродной цепи

C07C215/32 - оксигруппы и атомы углерода двух шестичленных ароматических колец, связанные с одним и тем же атомом углерода углеродного скелета

C07C213/02 - реакциями, протекающими с образованием аминогрупп, из соединений, содержащих оксигруппы простые эфирные или сложноэфирные группы

C07C209/08 - с образованием аминогрупп, связанных с ациклическими атомами углерода или атомами углерода колец, кроме шестичленных ароматических колец

О П И С А Н И Е 182I70

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24Х1.1965 (№ 1014091/23-4) Кл. 12q, 16

12q, 32/1О с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.554 .563.1.07 (088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 25Х.1966. Бюллетень № 11.1966

Дата опублик

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЬ1Х 3,5-ДИТРЕТИЧНОБУТИЛ-4-ОКСИБЕНЗИЛАМИНОВ

Предмет изобретения

Известен способ получения N-замещенных

3,5-дитретичнобутил-4-оксибензиламинов бромированием ионола с последующей обработкой полученного 3,5-дитретичнобутил-4-оксибензилбромида первичными или вторичными аминами. Установлено, что процесс идет с образованием в качестве промежуточного продукта 2,6-дитретичнобутил-4-метилхинона, который вступает в реакци1о с аминами, давая конечный продукт.

Предложен способ получения N-замещенных 3,5-дитретичнобутил-4-оксибензиламинов непосредственно из ионола. При окислении бензольного раствора ионола феррицианидом калия (красной кровяной солью) образуется вначале свободный феноксильный радикал, быстро окисляющийся далее в относительно устойчивый 2,б-дитретичнобутил-4-метиленхинон. Прибавление к раствору 1 моль первичного или вторичного амина приводит и соответствующим N-замещенным 3,5-дитретичнобутил-4-оксибензиламинам.

Процесс ведут без выделения промежуточных веществ, выход продукта составляет 65вЂ”

80%, длительность процесса 3 вЂ” 4 час.

Пример. Раствор 2,2 г (0,01 г моль) ионола в 100 лтл бензола энергично размешивается в атмосфере азота с раствором 4 г едкого кали и 13,2 г (0,04 г иоль) красной кроьяной соли в 100 л1л воды при температуре

15 вЂ” 20 С до исчезновения первоначально возникающей синей окраски (5 вЂ” 10 мин). Полу1енный таким образом бензольньш раствор

2,б-дитретичнобутил-4-метиленхинона отделяют от водного слоя и к нему добавляют

0,01 моль первичного или вторичного амина, после чего размешивание продолжается еще

30 вЂ” 60 мин.

Бензольный раствор промывают водой, су10 шат сульфатом магния, а бензол отгоняют.

Полученный продукт перекристаллизовывается или переводится в галоидводородную соль, из которой после очистки выделяется свободное основание. Таким путем были получены

N-замещенные 3,5-дитретичпобутил-4-оксибензиламины с использованием диметиламина (80%, т. пл. 92 вЂ” 94 С), диэтиламина (65 jo, т. пл. 42 вЂ” 43 С), диизобутиламина (65%, т. пл. 51 вЂ” 52 С), этаноламина (67%, т. пл.

2о 140 вЂ” 141 С), этиленамина (73%, т. пл. 148вЂ”

150 С), пирролидина (76%, т. пл. 65 вЂ” 67 С).

Полученные продукты полностью идентичны соединениям, полученным известным способом.

Способ получения N-замещенных 3,5-днтретичнобутил-4-оксибензиламинов из ионола с

30 последующей обработкой полученного 2,6-ди182170 тем, что, с целью упрощения способа, ионол обрабатывают феррицианидом калия.

Составитель T. Казанская

Редактор H. П. Белявская Текред Г. Е. Петровская

Заказ 1949у9 Тираж 675 Формат бум. 60X90i/з Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 третичнобутил-4-метилепхинона первичными или вторичными аминами, отлича ощийся

Корректоры: М. П. Ромашова и 3. М. Райнина