Способ получения огнестойких полиэфиров

 

l82330

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗО ЕТЕНИя

К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.17.1965 (№ 1003724/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25Х.1966. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 24.VIII.1965

Кл. 39с, 16

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08д

УДК 678.85:678.674-9:547. .446.1 (088.8) Авторы изобретения

Ф. К. Самигулин, И. М. Кафенгауз и А. П. Кафен ауз

Владимирский научно-исследовательский институт синтетическ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИЭФИРОВ (1

//

OP — OB

HC — 0H !

СС1, H

0С вЂ” 0Ц иаградаи а С1 аа Н

Ж .(. РОВ !

10 СС1, 15

:О ф

ОН (и+2)С1зСС н

l — О=Р— 08

"и

Р— OR

С вЂ” OH

СС1

О

OH+2C1 зС-С вЂ” Н

HOR

HOR

Н

1 у — НОС вЂ” OR ОР- ОК

С 1 HC — ОН !

СС13

Н г

ОС вЂ” ОН

CC1, "

Известен способ получения огнестойких полиэфиров путем обработки хлоралем полиэфиров, содержащих концевые гидроксильные группы, при нагревании.

Предлагаемый способ отличается тем, что, с целью расширения ассортимента огнестойких полимеров, в качестве исходных полиэфиров применяют фосфорсодержащие полиэфиры активным водородом при атоме фосфора. Хлоралирование происходит одновременно по активному водороду у атома фосфора и концевым гидроксильным группам по схеме:

Последующее нагревание полученных продуктов при температуре 85 — 90 С в вакууме повышает термостабильность полнэфира.

Реакция идет по схеме:

Пример 1. Смесь 127,0 г полнэфира, по25 лученного из диметилфосфита и олнгомера окиси пропилена, и 43,3 г хлораля (в расчете ца имеющиеся в полиэфире группы «ОН» и

«Р-Н») помещают в колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником, и нагре30 вают при 70-"С в течение 4 час. Получают

182330

Получают 1б5,б г полиэфира (выход теоре тический). И1 -спектр образца показал практическое отсутствие свободных «Р-Н»-групп.

О х

ОР— OR

HCOH

CCCC1ç

HOCH -OR

СС1, ОН, ОСНОН, I

CCj

10 где и =4, R — остаток полиоксипропилен15 диола.

Показатели:

R — остаток полноксипропиленгде и =4, диола. число — 1,б лг КОН/1 г — 3,2 — 4,2 — 14,0.

Показатели: кислотное

/, ОН

% 1

% С1 кислотное число — 1,б л1г КОН/1г

% OH — 3,1

% P — 381

o/, С1 т1 25

Предмет изобретения

1. Способ получения огнестойких полиэфи25 ров путем обработки хлоралем полиэфиров, содержащих концевые гидроксильные группы, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента огнестойких полимеров, в качестве исходных полиэфиров

30 применяют фосфорсодержащие полиэфиры, содержащие активный водород при атоме фосфора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности хло35 ралированных полиэфиров, последние нагревают при температуре 85 — 90 С в вакууме.

О п е ч а т к;1 на 11ечата но сл сд3 с 1 ч1гг» т ь колонка строка

1 9 эфи phl активным водо130Д031 эфивь! с активныв1

В О ДО Р О, I I I 31

Составитель Л. Чурсина

Редактор Б. Б. Федотов Техред Г. Е. Петровская Корректоры; Е. Д. Курдюмова и 3. М. Райкина

Заказ 2282/6 Тираж 850 Формат бум, 60:к90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 светло-желтый продукт с количественным выходом 173,3 г. ИК-спектр образца показал лишь следы свободного хлораля, т. е. практически полную конверсию реакции хлоралирования.

Пример 2. Получение термостабильного хлоралированного полиэфира.

17G,б г полиэфира, полученного по примеру

1, помещаюг в колбу с мешалкой, прямым холодильником и термометром, и нагреваlот В вакууме 10 мм рт. ст. при 85 С в токе инертного газа в течение 3 час. При этом хлораль, присоединившийся к гидроксильным группам исходного полиэфира, отщепляется и отгоняется из реакционной колбы (отгоняют

11,0 г хлораля) с восстановлением п1дроксильных групп исходного полиэфира.

О

11

НΠ— R OP — OR

НСОН

«- 13