Способ получения сопряженных нитродиенов

 

l82710

Соки Соввтоких

Социалистических

Респувлик

Зависимое от авт. свидетельства №

K;I. 12о, 3/01

Заявлено 26,VI.1964 (№ 908259j23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.V1.1966. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 8.Ч111.1966

МПК С 07с

УДК 547.332.313.4.07 (088.8) Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

О (;(} t(1 „., Авторы изобретения т, ) В. В. Перекалин и Э. С. Липина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ НИТРОДИЕНОВ

Известно получение 1-нитро-1,4-дифенилбутадиена-1,3 путем взаимодействия 1,4-динптро-1,4-дифенилбутадиена-2 с водным аммиаком.

С целью увеличения выхода продукта и расширения ассортимента, предложен способ, состоящий во взаимодействии 1,4-динитробутенов-2 с метилатом натрия или карбонагом натрия при температуре 35 С.

При мер 1. 1-Нитробутадиен-13. К суспензии 5,8 г (0,04 люль) 1,4-динитробутена-2 в 80 лл бензола при 35 С в присутствии гидрохинона в течение 1,5 час прибавляют по каплям 4% -ный раствор карбоната натрия (0,02 моль) до появления слабощелочной среды. Реакционную массу охлаждают до

0"С и подкисляют 1 н. соляной кислотой до слабокислой реакции. После удаления твердого остатка и разделения слоев бензольный раствор промывают водой и сушат безвод. ым сульфатом магния. 1-(-1итробутадиен-1,3 отгоняют в виде желтого масла со свойствамп лакриматора с т. кип. 59 C (12 лл рт. ст.); и" 15390.

Найдено М 13,87; 14„22%

С,Н-iXОе.

Вычислено N 14,15%.

Пример 2. 1-Н и т р о-2,3-д и м е т и л б ут а ди е н-1.,3. К суспензии 7 г (0,025 люль>

1,4-диннтро-2,3-диметилбутена-2 в 75 мл сухого эфира в присутствии гидрохинона при 35 С прибавляют по каплям 0,9 г (0,025 моль) натрия в !8 юг сухого метилового спирта. После выдержки и охлаждения в течение 2 час от5 фнльтровывают 3,4 г соли исходного динитробутена-2, а фильтрат концентрируют под гакуумом, затем растворяют в эфире, промывают водой, сушат безводным сульфатом магния. 1-Нитро-2,3-диметилбутадиен-1,3 отгоня10 ют в виде светло-желтого масла с т. кип.

73=С (7 мм рт. ст.); n ðs 1,5230, являющегося лакриматором (выход 60%).

Найдено N 11,40; 11,05%.

С,H,ХОв.

Вычислено Е 11,02%.

Пример 3. 1-Н и т р о-2,3-д и ф е н и л б ут а д и е н-1,3. К суспензин 0,3 г (0,01 моль)

1,4-динитро-2,3-дифенилбутепа-2 в 3 лтл сухоro метанола при 30 С и перемешивании прибавляют 0,03 г (0,0013 моль) метилата натрия в 3 лл спирта, причем исходный продукт сразу растворяется. После выдержки в течение 5 лин в охлажденный раствор добавляют кусочки льда (5 г), при этом выпадает 0,15 г мопонитроднена (выход 60%), который после псрекристаллнзации из водного метилового спирта имеет т. пл. 69 С.

Предмет изобретения

30 Способ получения сопряженных нитродиенов из 1,4-диннтробутенов-2, отличающийся

182710 вию с метилатом натрия или карбонатом натрия при температуре 35 С.

Составитель Г. С. Устинова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Г. E. Петровская

Заказ 2028/9 Тираж 760 Формат бум. 60>(90 /з Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, последние подвергают взаимодейстКорректоры: В. В. Крылова и 3. М. Райнина