Способ получения алкил- или арил-а-цианакрилатов

 

l83202

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05Х1!.1965 (№ 1015929/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17Х1.1966, Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 16ХП1.1966

Кл. 12о, 22

МПК С 07с

УДК 547.491 .391.1 . .21.024.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР CECOИ1311

В. В, Авторы изобретения

Коршак, А. М. Полякова, 3. А. Борисова, О. В. Ви

К, А. Магер, В. Т. Филинов и В. Н. Семянцев

Институт элементоорганических соединений АН С

Заявитель

С110СОВ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛ-а-ЦИАНАКРИЛАТОВ

Изобретение относится к области получения алкил- или арил-а-цианакрилатов, являющихся адгезивами, склеивающими различные материалы.

Известно получение алкил- или арил-а-цианакрилатов, заключающееся в том, что алкилили арил-а-цианацетаты обрабатывают формальдегидом при температуре 80 — 95 С в присутствии амина или хлорангидрида.

Описываемый способ состоит в том, что алкил- или арил-ññ-цианацетаты обрабатывают формальдегидом в присутствии безводной соли фтористоводородной кислоты при температуре не выше 35 С.

Пример 1, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 58 г (1 моль) безводного фтористого калия, 460 мл сухого бензола и 30 г параформальдегида. К смеси при перемешивачии приливают из капельной воронки 113 г (1 моль) этилцианацетата со скоростью, позволяющей поддерживать температуру реакционной смеси не выше 35 С. По окончании приливания этплцианацетата реакционную смесь выдерживают при температуре 35 С в течение 2 час. жидкость отделяют от осадка и отгоняют большую часть бензола. Затем в реакционную смесь добавляют 8 г фосфорного ангидрида, 3,2 г гидрохинона и 18 г трикрезилфосфата и отгоняют оставшийся бензол в вакууме. Остаток перегоняют в токе сухого сернистого ангидрида, при этом собирают фракцию, кипящую в пределах 60 — 156=С прн

2 мм рт. ст. Выход сырого мономера составляет 85 j<, от теоретического.

Сырой мономер подвергают фракционированной перегонке в вакууме в присутствии пятиокиси фосфора (2,(,) и гндрохинона (0,4

10 от веса мономера) в токе сухого инертного газа и собирают фракцию с т. кпп. 60 — 63=С (3 мм рт. ст.), являющуюся чистым мономерным этил-а-цианакрилатом. Выход чистого продукта составляет 70 — 75Я, от теоретическо15 го. Прочность при сдвиге клеевого соединения этил-а-цианакрилата на пластинках 2+20X

Х60 млт из Д-16 составляет в среднем

150 кг/см- .

Пример 2. Подобные результаты получе20 ны и с другими эфирами циануксусной кислоты при конденсации их с формальдегидом.

Из и-пропилцианацетата получают и-пропил-а-цианакрилат с т. кнп. 65 — 67""C (3 мм рт. ст.) по способу, описанному в при25 мере 1.

Пример 3. и-Бутнлцианацетат можно использовать вместо этплцианацетата в синтезе, описанном в примере 1. Таким образом получают мономерный и-бутил-а-цианакрнлат

30 с т. кип, 68 — 70 С (1 мм рт. ст.); 98 — 100"С (8 лм рт, ст.); с хорошим выходом, f83202

Предмет изобретения

Составитель С. А. Сафаров

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Т. Н. Костикова и В. Е, Соколова

Заказ 2273/8 Тираж 750 Формат бум. 60р, 90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Г1 р и м ер 4. В аналогичных условиях синтезируют н-амил-а-цианакрилат; т. кип. 85—

87 С (2 мл рт. ст.), выход высокий.

П р и мер 5. Методом, описанным в примере 1, из н-гексилцианацетата и формальдегида получают я.-гексил-и-цианакрилат; т. кип.

107 — 110 С (3 ил рт. ст.); хороший выход.

Все полученные мономерные эфиры а-цианакриловой кислоты можно применять самостоятельно или в смеси с другими алкил (арил) -а-цианакрнлатами в качестве клеев.

Способ получения алкил- или арил-сс-цианакрилатов обработкой алкил- нли арил-и-цианацетатов формальдегидом с последующей очисткой полученного продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний осуществляют в присутствии безводной соли фтористоводородной кислоты при

10 температуре не выше 35 С.