Способ получения n-ацетилпроизводных аминоспиртов, содержащих вторичную аминогруппу

Авторы патента:

C07D307/52 - радикалы, замещенные атомами азота, не входящими в нитрогруппы

C07D307/46 - связанные двойными связями атомы кислорода или два атома кислорода, связанные простыми связями с одним и тем же атомом углерода

C07D207 - Гетероциклические соединения, содержащие пятичленные кольца, не конденсированные с другими кольцами, только с одним атомом азота в качестве гетероатома

C07C215/40 - с четвертичными атомами азота, связанными с атомами углерода углеродного скелета

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I832I6

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.! Х.1965 (№ 1030162/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.VI.1966. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 24. т/П1.1966

Кл. 12q, 32/21

12о, 5/04.ЧГ1К С 07с

" 07с

УД К 547.435.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы нзооретення

A. A. Пономарев, И. A. Маркушина и M. В.

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦЕТИЛ ПРОИЗВОДHbIX

АМИНОСПИРТОВ, СОДЕРЖАЩИХ В 10РИЧНУЮ АМИНОГРУППУ

Изобретение относится к способу получения органических соединений, использующихся в качестве биологически активных веществ и полупродуктов для различных органических соединений.

Предложенный способ получения N-ацетилпроизводных аминоспиртов, содержащих вторичную аминогруппу, состоит в том, что аминоспирт в водном растворе обрабатывают кетеном при температуре 0 вЂ” 4 С до достижения

l,5 вЂ” 2-кратного привеса (в моль) с последующей отгонкой образующихся воды и уксусной кислоты и выделением продукта известным способом, например вакуум-перегонкой. Выход продукта 75 вЂ” 90%.

Пример 1. С и н т е з 1-(N-а ц е т и л-5 -м ет и л-2 -п и р р о л и д и л) -п р о п а н о л а-3.

В водный раствор 1-(5 -метил-2 -пирролидил) -пропанола-3, содержащий 7,2 г (0,05 моль) вещества в 8 мл (0,5 моль) воды, пропускают кетен до привеса 4,2 г (0,1 моль).

Колбу с реакционной смесью при пропускании кетена энергично встряхивают и охлаждают ледяной водой. По окончании пропускания кетена воду и образовавшуюся в процессе реакции уксусную кислоту отгоняют при уменьшенном давлении, остаток растворяют в эфире и сушат над прокаленным сернокислым магнием. Эфир отгоняют на водяной бане, осгаток перегоняют в вакууме.

Выход 7 г (75% ), т. кип. 169 вЂ” 171 С (3 мм рт. ст.), n 1,4880, d4 1,0278.

Найдено в %: С 64,67, 64,45; Н 10,01, 9,89;

N 7,51, 7,48.

Сто Н,ОИОз.

Вычислено в % . С 64,95; Н 10,35; N 7,56.

В ИК-спектре поглощения наблюдают интенсивную полосу при 1662 слг1, тто соответствует валентному колебашно С = О связи в амидах.

Аналогично ацетилируют по азоту гомологн пирролидилпронанола-3.

Пример 2. Синтез N-ацетилфурфу15 р и л а м и н о э т а н о л а и N- (5-м е т и л-2фур фур ил)-а мин оэта иола.

Водный раствор N-фурфуриламиноэтанола, содержащий 10 г (0,07 моль) вещества и 4,3 г

20 (0,24 моль) воды, подвергают ацетилированию кетеном, как описано выше, до привеса, ра вного 4,6 г (0,11 моль) .

По окончании реакции воду отгоняют прн уменьшенном давлении, а остаток без пред25 варительной сушки подвергают вакуумной перегонке при остаточном давлении 1 м г рт. ст.

Выход 9,5 г (73% ) . Т. кип. 139 вЂ” 140" С (1 мм рт. ст.), и" 1,5135, d4 1,173.

Найдено в %. С 58,95, 59,23; Н 7,53, 7,57;

N 7,53, 7,98.

СзНиХОз.

Вычислено в %. С 59,30; Н 7,12; N 7,61.

Аналогично ацетилируют кетеном водный раствор N- (5-метил-2-фурфурил) -аминоэтанола, содержащий 10 г (0,065 моль) вещества и

3,97 г (0,22 моль) воды, до привеса, равного

4,2 г (0,1 моль) .

Выход 11,2 г (89 p). Т. кип. 155 вЂ” 157 С (3 мм рт. ст.), и во 1,5040, c1_#_ 1,129.

Найдено в %. С 60,99, 60,67; Н 7,77, 8,16;

N 7,105, 7,022.

С10Н15ЫОЗ.

Вычислено в оу. : С 60,90; Н 7,67; N 7,102.

183216

Предмет изобретения

Способ получения N-ацетилпроизводных аминоспиртов, содержащих вторичную аминогруппу, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для синтеза различных органических веществ, содержащих вторичную аминогруппу, аминоспирт в водном растворе обрабатывают кетеном при температуре 0 вЂ” 4 С до достижения 1,5 вЂ” 2-кратного привеса (в моль) с последующей отгонкой образующихся воды и уксусной кислоты под вакуумом и выделением продукта известными методами, например вакуум-перегонкой.

Составитель Л. И. Крючкова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняева

Заказ 2294/4 Тираж 1150 Формат бум. 60Х90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СГГ -

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2