Способ получения каучукоподобных сополимеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссюа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства N

Кл. 39с, 30

Заявлено 06Х111.1965 (№ 1022433/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08h

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 17.VI.1966. Бюллетень № 13

УДК 678.83.074:

: 66.062.785+

+ 547.513 (088.8) Дата опубликования описания 20ХП1.1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАУЧУКОПОДОБНЫХ СОПОЛИМЕРОВ

ТКТРАГИДРОФУРАНА

Известен способ получения каучукоподобных сополимеров тетрагидрофурана с 3,3-дихлорметилоксациклобутаном путем сополимеризации мономеров в массе с применением B качестве катализатора гидролизатов алюминийалкилов. Однако выделяемые при этом сополимеры трудно вулканизуются — только при помощи перекисных соединений.

Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве сомономера для тетрагидрофурана вместо 3,3-дихлорметилоксациклобутана другого производного оксациклобутана — 3-метил-3-аллилоксаметилоксациклобутана или его смесь с предельными производными оксациклобутана, позволяет устранить этот недостаток и получить легко вулканизуемые (например, серой) сополимеры, за счет наличия в боковых цепях этих сополимеров непредельных аллилоксаметильных групп.

Пример 1. Сополимеризацию тетрагидрофурана с 3-метил-3-аллилоксаметилоксациклобутаном в присутствии катализатора

Al(iCО и 0,002634 г ° моль Al(tC4Hg)g молярное соотношение HgО/Аl (iC4Hg) > — — 0,5) 2 для образования гидролизата алюминийалкила, затем вводят 0,0068 г моль 3-метил-3-аллилоксаметилоксациклобутана и выдерживают в течение 3 мин, после чего добавляют

5 0,32764 г моль тетрагидрофурана (абсолютного). Ампулу охлаждают до — 73"-С, эвакуируют, запаивают и ставят ы термостат при

30 С. Через 24 час ампулу вскрывают, непрореагировавшие мономеры отсасывают под ва10 куумом при комнатной температуре.

Выход полимера 23,2% tg6 = (— )84,5 .

Состав полученного сополимера (в мол. %): звеньев тетрагидрофурана 95,3; звеньев 3-метил-3-аллилоксаметилоксациклобутана 4,7.

15 Сажевые смеси, вулканизованные серой в присутствии ускорителей, показывают сопротивление на разрыв 310 кг/см- при относительном и остаточном удлинении 500 и 8% соответственно, 20 Пример 2. По методике, описанной в примере 1, в ампулу загружают компоненты в следующем порядке: 0,02956 г моль тетрагидрофурана, содержащего 0,000895 г моль воды; 0,00179 г ° моль Аl (i C4Hg) а, 0,00770

2 г люль 3-этил-3-хлорметилоксациклобутана и выдерживают 3 мин., а затем вводят 0,21677 г люль тетрагидрофурана абсолютного и

0,00128 г ° моль 3-метил-3-аллилоксаметилоксациклобутан. Ампулу охлаждают до

183396

Предмет изобретения

Составитель В. Г. Филимонов

Редактор Л. К. Ушакова Техред Г. Е. Петровская Корректоры: Г. Е. Опарина и В. В. Крылова

Заказ 2283/2 Тираж 850 Формат бум. 60 90 /з Обьем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 — 73 С, эвакуируют, запаивают и ставят в термостат при 25 C. Через 24 час ампулу вскрывают, непрореагирова вшие мономеры отсасывают при комнатной температуре.

Выход полимера 35%, (q)=4,5, tg6= (— ) 90, Состав полученного сополимера (в мол, %): тетрагидрофурана 95,44; 3-метил-3-аллилоксаметилоксациклобутана 0,55; 3-этил-3-хлорметилоксациклобутана 4,01. Byëêàíèçàòû саяевых смесей (вулканизация серой) имеют прочность на разрыв 350 — 430 кг/см2 при относительном удлинении 770 и остаточном удлинении 12%

Способ получения каучукоподобных сополимеров тетрагидрофурана с производными оксациклобутана путем сополимеризации мономеров в массе с применением в качестве катализатора гидролизатов алюминийалкилов, отличающийся тем, что, с целью получения легко вулканизуемых сополимеров, в ка10 честве производных оксациклобутана применяют 3-метил-3-аллилоксаметилоксациклобутан или его смесь с предельными производными оксациклобутана, например с 3-этил-3-хлорметилоксациклобута ном.