Способ получения солей производных дитиокарбаминовой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 17/02

Заявлено 21 Vl.1965 (№ 1014928/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

3" ДК 547.496.2.97 (088.8) Опубликовано 09.Vll 1966. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 23 VIII.1966

If

С. H Чалых, В. В. Кафаров, А. С. Вигдоров, Н. И. Савостьянов, И. Громова, М. Т. Подгорбунских, A. С. Колесников и В. f.. буферов

Х

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПРОИЗВОДНЫХ

ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Данное изооретение относится к области получения промежуточных продуктов для синтеза тиурамов, применяемых в качестве ускорителей вулканизации каучуков и инсектофунгисидов.

Известен непрерывный способ получения солей производных дитиокарбаминовой кислоты, состоящий в том, что сероуглерод подвергают взаимодействию с раствором амина высокой концентрации в присутствии щелочного агента при температуре 46 С и атмосферном давлении. Сероуглерод удаляют путем расслаивания реакционной массы. Выход продукта 96,5 — 98,4% при избытке сероуглерода 75 и 88 4%

Предложен способ, состоящий в том, что процесс ведут в разбавленных растворах аминов с 5%-ным избытком сероуглерода в присутствии щелочного агента и поверхностноактивных веществ при температуре 25 — 45 С с последующим удалением сероуглерода из реакционной массы под вакуумом (350 лтм рт. ст.) и выделением продукта. Выход продукта 98 — 999/р при избытке сероуглерода

5%.

Предложенный способ позволяет усовершенствовать технологический процесс, повысить выход и качество получаемого продукта.

На чертеже изображена схема, поясняюща я п р едложе нный способ.

Пример 1. В замкнутый контур, состоя5 щий из циркуляционного насоса 1 производительностью 150 †2 л/час, теплообменника 2 и соединительных трубок, имеющий общий объем 0,2 л, непрерывно подают 0,382 л/час сероуглерода и 3,84 л/час раствора диметнл10 амина, содержащего 73,5 г/л диметиламина и

65,5 г/л натриевой щелочи. Избыток сероуглерода 5%. Интенсивность перемешивания в контуре достаточна для образования однородной эмульсии сероуглерода в реакционной

15 массе. Из системы непрерывно отводят

4,035 л/час реакционной массы с температурой 35 С.

Реакционную массу направляют в вакуумную колонку 8 для извлечения избыточного

20 сероуглерода, которое проводят при остаточном давлении 350 лтл рт. ст. и температуре

35 С, что обеспечивает полноту извлечения сероуглерода и безопасность проведения последующих стадий получения тиурама Д.

25 Раствор диметилдитнокарбоната натрия, освобожденный от сероуглерода, собирают в колбе 4 емкостью 5 л, соединенной с водоструйным вакуум-насосом 5, создающим вакуум в системе, По мере необходимости рас30 твор карооната под более глубоким вакуумом

183735 из колбы 4 подают в другую и используют для синтеза тиурама Д.

Пары сероуглерода и воды через верхшою часть колонны засасываются водоструйным насосом, конденсируются и стекают в отстойник б, разделенный перегородкой на две части. жидкий сероуглерод собирают на дне отстойника и направляют в градуированный цилиндр 7 для замера количества. По мере необходимости отстоявшийся сероуглерод удаляют из цилиндра и используют в последующих операциях.

Воду, отделяющуюся в отстойнике б от сероуглерода, при помощи погружного насоса 8 подают в водоструйный вакуум-насос 5, предварительно ее охлаждают до 20 С в теплообменнике 9. Избыток воды периодически удаляют из отстойника б через боковой кран и используют для приготовления исходного раствора диметиламина.

Небольшое количество газов через теплообменник 10 вместе с поддуваемым азотом отводят в атмосферу через ловушки 11 и огнепреградитель 12.

Выход диметилтиокарбоната натрия как по диметиламину, так и по сероуглероду 98—

99%.

Для проверки качества карбоната последний подвергают окислению в тиурам Д стандартным способом. Полученный таким образом продукт соответствует ГОСТУ 740 — 41.

Пример 2. В систему, указанную в примере 1, непрерывно подают 2,664 л/час сероуглерода и 25,68 л/час раствора диметиламина, содержащего 73 г/л диметиламина, 65 г/л натриевой щелочи и 0,78 г/л смачивателя НБ. Интенсивность перемешивания достаточна для эмульгирования сероуглерода: его избыток составляет 5>/р.

Из системы непрерывно отводят 28,5 л/час реакционной массы с температурой 35 С, из которой извлекают сероуглерод в соответствии с примером 1.

Выход диметилдитиокарбоната натрия как по диметиламину, так и по сероуглероду 98—

99%. Тиурам Д, полученный окислением карбоната по стандартному способу, соответствует ГОСТУ, указанному в примере 1.

Такой же эффект наблюдают при добавле5 пии ОП-7, ОП-10, диспергатора НФ.

Прим ер 3, В систему, указанную в примере 1, непрерывно подают 2,189 л/час сероуглерода и 25,5 л/час раствора диэтиламина, содержащего 108,lг/л диэтиламина,,60,,6 г/л

10 натриевой щелочи и 0,3 г/л поверхностно-активного вещества ОП-10. Сероуглерод полностью эмульгирован.

Из системы непрерывно отводят 26,88 л/час реакционной массы с температурой 35 С. Из

l5 реакционной массы извлекают сероуглерод аналогично указанному в примере 1.

Выход диэтилдитиокарбоната натрия как по диэтиламину, так и по сероуглероду 98—

99%.

20 Качество тиурама Е, полученного путем окисления этилкарбоната, соответствует ТУ

МХП 2316 — 50.

25 Предмет изобретения

Способ получения солей производных дитиокарбаминовой кислоты общей формулы

Ril

М вЂ” С вЂ” S — Ме, R 1

S где Ri и R — СНз или С Н, Ме — Na путем взаимодействия сероуглерода с раство35 ром амина в присутствии щелочных агентов, отлича ощийся тем, что, с целью усовершенствования технологии процесса, повышения выхода и улучшения качества получаемого продукта, процесс ведут в разбавленных рас40 творах аминов с 5%-ным избытком сероуглерода при температуре 25 — 45 С в присутствии поверхностно-активных веществ с последующим удалением сероуглерода из реакционной массы под вакуумом (350 мм рт. ст.)

45 и выделением продукта.

183735

Составитель Л. И. Крючкова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректор С. Н. Соколова

Заказ 2409 7 Тираж 750 Формат бум. 60)(90 /s Объем 0,24 пзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, и. 2