Патент ссср 184448

 

О П И С А Н И E I84448

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистический

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.1 V.1965 (№ 1002108/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VII.1966. Бюллетень ¹ 15

Кл. 39с, 16

МПК С 08g

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.674 448 52 (088.8) Дата опубликования описания 26.IX.1966

Авторы изобретения С. В. Виноградова, В. В. Коршак, Ю. И. Корзенева и

II/ т1:1 ф IMоар

Институт элементоорганических соединений AH !СССР%.".ЫТ... и

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации ненасыщенных кислот (или их ангидридов), например малеиновой, фумаровой, с двухатомными спиртами (этиленгликолем, диэтиленгликолем) .

Известные ненасыщенные полиэфиры наря-. ду с ценными свойствами имеют и ряд недостатков, таких как низкая термостойкость, недостаточная водостойкость, часто плохая совместимость с виниловыми и другими мономерами, способными к сополимеризации.

По предложенному способу в качестве двухатомных спиртов при синтезе ненасыщенных полиэфиров предлагается использовать продукты взаимодействия окисей алкиленов с резорцином и гидрохиноном, например 1,3- или

1,4- (P, P>-диоксипропокси) бензол.

Применение указанных спиртов позволяет получать химически стойкие ненасыщенные полиэфиры (однородные и смешанные) с повышенной термостойкостью, пригодные к использованию в качестве связующего для армированных пластиков. Кроме того, благодаря наличию у ароматического ядра простой эфирной связи полимерные цепи таких полиэфиров отличаются достаточной гибкостью, что обеспечивает им хорошую растворимость и совместимость с мономерами. Отверждают предложенные полиэфиры обычными методами отверждения известных ненасыщенных полиэфиров.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода инертного газа, ловушкой для сбора конденсационной влаги и обратным холодильником, помещают

22,6 г 1,4- (P,P -диоксипропокси) бензола, 11,6 г фумаровой кислоты и 0,002 г гидрохинона.

Поликонденсацию проводят в расплаве в токе сухого свободного от кислорода азота при температуре 220 †2 С до кислотного числа

20 мг КОН/г. Выход полиэфира 26 г, или 87% от теоретического. Продукт реакции представляет собой прозрачную смолу слегка желтого цвета с температурой плавления 51—

56 С. Полимер хорошо растворим в смеси спирта с бензолом, ацетоне, хлороформе и других органических растворителях, смешивается в широком интервале отношений со

2о стиролом, метилметакрилатом и другими ненасыщенными мономерами.

П р и мер 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода инертного газа, ловушкой для сбора конденсационной

25 влаги и обратным холодильником, помешают

38,7 г 1,3- (P, P -диоксипропокси) бензола, 16,2 .. фумаровой кислоты, 8,2 г аднпиновой кислоты и 0,02 г гидрохинона. Поликонденсацию проводят в расплаве в токе сухого свободного от кислорода азота при температуре 220 †2 C

184448

Составитель Чурсина

Редактор Н. П. Белявская Техред Г. Е. Петровская Корректоры: С. Н. Соколова и О. Б. Тюрина

Заказ 2428j!7 Тираж 850 Формат бум. 60;к,90 /а Обьем О,!6 изд. л. Подписное

ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 до кислотного числа 20 лг КОН/г. Продукт предста;;ляет собой прозрачную, красноватого оттенка смолу с температурой плавления 46 ——

50 С; выход 48,5 г, или 90з/р от теоретического; полнэфир хорошо растворяется в различных органических растворителях и ненасыщенных мономерах.

Пример 3, Полиэфир получают аналогично описанному в примерах 1 и 2 из 22,6 г

1,4- (P, (5 -диоксипропокси) бензола, 7,8 г фумаровой кислоты, 5,48 г изофталевой кислоты и 0,01 г гидрохинопа, Реакцию проводят при температуре 210 С до достижения кислотного числа 25 лг КОН/г. Выход полиэфира составил 80п/в от теоретического. Полиэфир представляет собой прозрачную смолу светло-коричневого цвета с температурой плавления

60 — 63 С, хорошо растворяющуюся в различных органических растворителях и ненасыщенных мономерах.

П р и;1 е р 4. Полиэфир примера 1 растворяют в стироле в весовом соотношении 1: 1 и отверждают при комнатной температуре в присутствии 6% гидроперекиси изопропилбензола и 8% 10 "/в-ного стирольного раствора нафтената кобальта. Отвержденный продукт обладает следующими характеристиками; удельная ударная вязкость 7 кг сл/см-, прочность на изгиб 1300 кг/см -, водопоглощение за 24 час 0,09%, привес образца за сутки составляет в 0,1 н. NaOH 0,2/о, в 50в/р-ной

Na0H 0,2 /о, в 0,1 í. H>SO< 0,4%. Полимер не плавится, образец диаметром 4 мм под нагрузкой 100 г не деформировался до температуры 360 С, Пример 5. Полиэфир примера 2 совмещают со стиролом в весовом соотношении 1:1 и отверждают в присутствии 1 /, перекиси бензоила при следующем режиме: 2 час при

60 С, 2 час при 80 С, 2 час при 100 С и 6 час при 120 С. Отвержденный продукт имеет следующие характеристики: удельная ударная

«язкость 9 кг сл/сл. прочность на изгиб 300 кг/си-, водопоглощенне за 24 час 0,06"/о, за 21 сутки 0 3%; привес образца за сутки составляет в 0,1 н. ХаОН 0,1%, в 50з/в-ной

5 NaOI- 0,4/„в 0,1 í. НаЯО,. 0,2%. Образец диаметром 4 мм под нагрузкой 100 г не деформировался до температуры 350 С.

Пример 6. Полиэфир, полученный из 1,3(!з, P -диоксипропокси) -бензола и фумаровой

10 кислоты по методике, описанной в примере 1 и имеющий кислотное число 20 л г КОН/г, совмещают с акрилонитрилом в весовом соотношении 1: 1 и отверждают в присутствии 6% гидроперекиси кумола и 8% 10%-ного сти15 рольного раствора нафтената кобальта при комнатной температуре. Отвержденный продукт представляет собой неплавкое нерастворимое вещество, Удельная ударная вязкость

4 кг см/сма, прочность на изгиб 1300 кг/с>ив.

20 П р и мер 7. Полиэфир примера 6 растворяют в метакриловом эфире ортоаллилфенола, (взят в весовом соотношении 1:1) и отверждают в присутствии 0,3в/в перекиси третичного бутила и 0,7 /, перекиси бензоила по

25 режиму примера 5. Отвержденный продукт представляет собой неплавкое и нерастворимое вещество. Удельная ударная вязкость

6 кг см/сл -, прочность на изгиб 1400 кг/см-.

30 Предмет изобретения

Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенных кислот (или их ангидридов) с двухатомными

35 спиртами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента ненасыщенных полиэфиров и повышения их термостойкости и химической стойкости, в качестве двухатомных спиртов применяют продукты взаимодей40 ствия окисей алкиленов с резорцином и гидрохиноном, например 1,3-или 1,4-((3 -диоксипропокси) бензол,