Способ получения 2-нитропроизводных имидазола

 

ОП И САНИ Е

ИЗбБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Соеетскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.1I I.1965 (№ 948933/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗОХ11.1966. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 26.IX.1966

Кл. 12р, 9

Комитет по делан изобретений и открытий при Сосете Иинистрое

СССР

МПК С 07d

УДК 547,781,5.07 (088.8) Авторы изобретения

О. В. Лебедев, Л. В. Епишина, В. В. Севостьянова, T С. Новикова, Л. И. Хмельницкий и С. С. Новиков

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-НИТРОПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА

Изобретение относится к области получения нитропроизводных имидазола, обладающих ценными антибиотическими свойствами, например высокой активностью против возбудителей некоторых заболеваний, вызываемых простейшими.

Предлагаемый способ получения 2-нитропроизводных имидазола заключается в том, что оксим 4-метил-5-формилимидазола обрабатывают четырехокисью азота при 2 — 3 С в среде абсолютного ацетонитрила с последую-, щим нагреванием при температуре 70 С и выделением продукта известными способами.

Пример 1. К суспензии 25 г оксима

4 (5) -метил-5 (4) -формилимидазола в 950 мл абсолютного ацетонитрила при 2 — 3 С и перемешивании добавляют по каплям в течение

4 час раствор 90 мл N>0< (семикратный избыток) в 250 мл абсолютного ацетонитрила. По окончании прибавления раствора N.04 реакционную смесь переносят в коническую колбу с обратным воздушным холодильником и нагревают в течение 20 — 30 мин до 70 С, при этом значительная часть избытка окислов азота выкипает. От реакционной смеси отгоняют растворитель и окислы азота при 20 — 25 С/

30 мм, после чего остаток разбавляют вдвое водой и три раза экстрагируют эфиром по

200 мл. Выпавшие при упаривании эфирных вытяжек кристаллы 2-нитро-4 (5) -метил-5 (4)тринитрометилимидазола фильтруют, промывают дважды водой и сушат на воздухе при комнатной температуре.

Выход 8,47 г, или 15,3% от теор., т. пл.

5 112 С (с разл.).

Пример 2. Действием диазометана в эфире на 2-нитро-4 (5) -метил-5 (4) -тринитрометилимидазол получают 1,4 (5?) -диметил-2-нитро-5(4?)-тринитрометилимидазол с выходом 73%

10„,.и т. пл. 110 С (с разл. из метанола).

С с Н, 1 о О а .

Найдено, %: С 24,82; 25,07; Н 1,94; 2,23;

N 28,9; 28,61.

Вычислено, %: С 24,85; Н 2,09; N 28,98.

Пример 3. Действием спиртового раствора едкого кали и гидроксиламина на 1,4(5?)-диметил-2-нитро-5 (4?) - тринитрометилимидазол на холоду получают калиевую соль 1,4(5?)-ди20 метил-2-нитро-5 (4?) -динитрометилимидазола с т. пл. 199 С (с разл. из воды) и выходом 48О/с.

С,Н N;ОК.

Найдено, %,: С 25,27; 25,52; Н 1,99; 2,02;

N 24,74; 24,44; К 13,65; 13,8.

25 Вычислено, %: С 25,45; Н 2,14; N 24,74;

К 13,8.

Подкислением водного раствора калиевой соли 1,4 (5?) -диметил-2-нитро-5(4?) -динитрометилимидазола 10%-ной соляной кислотой

ЗО получают 1,4- (5?) -диметил-2-нитро-5 (4?) -ди184868

Составитель Н. Филиппова

Редактор Л. A. Ильина Т;кред А. A. Камышникова Кор -.екторы: Т. H. Костикова и О Б Тюрины

Заказ 2741(3 Тираж 626 Форi ат бум. 60 90 /з С1бъез1 0,1 нзд. л, Подписное

ЦИИИПИ Когиптета нс дслаги изобретений и открытий при Совете Министров CCCP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 нитрометилимидазол с выходом 80% и т. пл.

70 С (с разл. из этанола).

Пример 4. Кипячением водного раствора калиевой соли 1,4(5?) -диметил-2-нитро-5(4?)динитрометилимидазола с перманганатом калия.получают 1,4(5?)-диметил - 2 нитроимидазол-5(4?) -карбоновую кислоту с выходом

49в/р и т. пл. 185 — 18б С (с разл. из воды).

СвНтКзО .

Найдено, %: С 39,05; 39,12; Н 3,75; 3,79;

N 22,82; 22,б5.

Вычислено, o/0,. С 38,94; Н 3,81; N 22,б9.

Предмет изобретения

Способ получения 2-нитропроизводных имидазола, отличающийся тем, что оксим 4-метил-5-формилимидазола обрабатывают четырехокисью азота прп 2 — 3 С в среде абсолютного ацетонитрила с последующим нагреванием при температуре 70 С и выделением продукт; известными способами.