Способ полученияарилсульфонильных производных 1,2- антрахинондиазолов

 

ВО

Союа Советских

Социалистических

Республик

Комитет по делам иасоретвиий и открытий при Совете Министров

СССР

o (oss.s) Авторы изобретения

М. В. Горелик, С. Б. Ланцман и В. В, Пучкова

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

1,2-AHTPAXH НО НД И АЗОЛО В

0 гч — Х

SOB

0 я= (11

1Ч 11

Предлагаемый способ получения арилсульфонильных производных 1,2-антрахинондиазолов общей формулы где Х вЂ” О, S или Se, à R — ароматический радикал, который может содержать различные заместители, например алкил, галоид, нитро-, карбокси-, ациламиногруппы, заключается v, том, что 1,2-антрахинондиазолы общей формулы где значения Х те же, что в формуле I, нагревают в органическом растворителе с арилсульфнновой кислотой или с ее солью щелочного металла с последующей обработкой реакционной массы окислнтелем.

Полученные соединения могут найтн применение в качестве промежуточных продуктов в системе красителей.

Пример 1. В кипящий раствор 2,5 г антрахиноноксадиазола (соедннение II, Х вЂ” О) в

100 ял уксусной кислоты вливают раствор 4г

10 бензолсульфината натрия в 10 игл воды, кипятят 1 агин, добавляют 20 лгл 40%-ного раствора хлорного железа и кипятят еще 2—

3 лтик. По охлаждении кристаллы 4-фенилсульфонил-1,2-антрахиноноксадиазола (сое15 динение I, Х вЂ” О, R — СсНс) отделяют и промывают спиртом. Выход 3,36 г (86%), светложелтые удлиненные призмы (из уксусной кислоты и диоксана), т. пл. 290 — 290,5=С.

Пример 2. В раствор 3,13 г антрахинон20 селенадиазола (соединение II, Х вЂ” Se) в

200 лгл диметилформамида при 100 С добавляют раствор 4 г бензолсульфината натрия в

10,ил воды. Цвет тотчас изменяется с корич25 невато-красного на сине-зеленый. После кип» чения в течение 1 лик раствор выливаюг и

500 л.г 2%-ной серной кислоты; в красную суспензию вносят 12 игл 30%-ного раствора нитрита натрия и нагревают до кипения. Об30 разовавшийся желтый осадок отфильтровываИ4ЯЯО

О N X

so,í

0 N — —.X — ц Р Г

0 о

Составитель Г. М. П1агалова

Редактор Л. К. Ушакова Texpeä Г. E. Петровская Корректоры: Е.,Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина

Заказ 2739;9 Тираж 675 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 ют и промывают водой. Выход 4-фенилсульфонил-1,2-антрахинонселенадиазола (соединение I, Х вЂ” >е, R — СвН,-) 4,12 г (91%), светложелтые иглы, т. пл. 351 — 352 С.

Прим ер 3. Раствор 2,65 г антрахинонтиадиазола (соединение II, Х вЂ” S) в 100 лгл диметилформамида смешивают прн 100 С с раствором 4 г бензолсульфината натрия в

10 мл воды и кипятят 5 лин. Затем вливают

20 мл хлорного железа, кипятят еще 5 иин и разбавляют 30 мл воды. По охлаждении осадок отделяют, промывают водным диметилформамидом и спиртом, Выход 4-фенилсульфонил-1,2-антрахинонтиадиазола (соединение

I, Х вЂ” S, R — СвН.-) 3,34 г (82о/p); желтые иглы (из уксусной кислоты), т, пл. 311 — 312 С.

Пример 4. Аналогично описанному в примере 3, исходя из 2,66 г антрахинонтиадиазола и 3 г п-бромбензолсульфиновой кислоты, получают 3,40 г (70о/o) 4-(и-бромфенилсульфонил) -1,2-антрахинонтиадиазола (соединение I, Х вЂ” S, К вЂ” и-ВгСвН4); желтые иглы (из днметилформамида), т. пл. 293 — 294 С.

П р им ер 5. Аналогично описанному в примере 3, исходя из 2,66 г антрахинонтиадиазола и 3 г и-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты, получают 2,7 г (58о/0) 4-(и-ацетиламинофенилсульфонил) -1,2 -антрахинонтиадиазола (соединение I, Х вЂ” S, R— и-СНзСОХНСвН4); т. пл. 229 — 230 С.

Пример 6. Аналогично описанному в примере 2, но с применением 3 г п-бромбензолсульфиновой кислоты, получают 3, 42 г (64%)

4-(п-бромфенилсульфонил) -1,2- антрахинонселенадиазола (соединение I, Х вЂ” Se, R —п-ВгСвН4), т. пл. 328 — 329 С.

Пример 7. Раствор 3,13 г антрахинонселенадиазола (соединение II, Х вЂ” Se) и 3 г п-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в

200 мл диметилформамида кипятят 3 мин, после чего добавляют 50 ля 20о/о-ного раствора хлорного железа и кипятят еще 2 — 3 лшн.

По охлаждении отделяют 3,25 г (63%) 4-(пацетиламинофенилсульфонил) - 1,2 - антрахинонселенадиазола (соединение I, Х вЂ” Se, R— п-СНзСОЫНСвН4), т. пл. 329 — 330 С.

Предмет изобретения

Способ получения арилсульфонильных производных 1,2-антрахинондиазолов общей формулы где Х вЂ” О, S или Se, à R — ароматический радикал, содержащий различные заместители, например алкил, галоид, нитро-, карбокси- и ациламиногруппы, отличающийся тем, что 1,2антрахинондиазолы общей формулы где значения Х те же, что в формуле I, нагревают в органическом растворителе с арилсульфиновой кислотой или с ее солью щелоч40 ного металла с последующей обработкой реакционной массы окислителем.