Способ получения производнь[х оксадиазол-1, 3, 4-она-2

 

Союз Советских

Социалистических

Республик с

Зависимый от патента ¹

Заявлено 02.11.1965 (№ 941215/23-4) Кл. 12р, 3 с присоединением заявки №

МПК С 07d

УДК 547.793.07(088.8) Приоритет

Комитет оо делам изобретений il открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 12.IX.1966. Бюллетень ¹ 18

I,373 опубликования описания 18.X.1966

Авторы изобретения

Иностранцы

Жаи Метивье и Роже Беш (Франция) Иностранная фирма

Акционерное общество Рона-Пуленк (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

П РОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛ-1, 3, 4-ОНА-2

Предлагаемый способ получения производных оксадиазол-1,3,4-она-2, заключается в том, что на ацилмочевину действуют гипобромитом натрия или калия в присутствии соды или поташа, с последующей обработкой полученного соединения соляной кислотой.

Если на полученное производное оксадиазол-1, 3, 4-она-2 действовать перхлорметилмеркаптаном, то образуется трихлорметилтио-З-оксадиазол-1, 3, 4-он-2.

Пример 1. К раствору гипобромита натрия (приготовленного на базе 336 смз 2 н. соды и 35,2 г брома), охлажденного до — 5 C, добавляют в течение 5 лтин 32,8 г бензоилмочевины, поддерживая температуру ниже —.3"C.

Бензоилмочевина постепенно растворяется.

Потреоление гипробромита заканчивается при.близительно в течение 30 л ин. Раствор фильтруют и подкисляют фильтрат 290 смз 1 н. соляной кислоты. Образовавшийся осадок отжимают, промывают водой и высушивают под вакуумом. Таким образом получают 30 г фенил-5-оксядпязол-1, 3, 4-он-2 с т. пл. 139"С.

Пример 2. К раствору гипобромитя натрия (приготовленного на базе 750 смз 4 н. соды и 158,5 г брома), охлажденного до — 5 С, добавляют в течение 6 мин 130 г валерилмочевины, поддерживая температуру нике 0 С.

Валерилмочевина постепенно растворяется, но не полностью. После перемешивяния в течение

20 мин при температуре — 2 С потребление гипобромита прекращается. Оставшийся гипобромит натрия уничтожают при помощи

2 смз водного раствора 38%-ного бисульфита натрия. Реактивную среду фильтруют и восстанавливают 18 г валерилмочевины.

Фильтрат подкисляют 101 смз концентрированной соляной кислоты и экстрагируют четыре раза 200 смз хлористого метилена. После высушивяния органического раствора и испарения растворителя остаточное масло дистиллируют под вакуумом. Таким образом получают 86,5 г бутил-5-оксадиазол-1, 3, 4-он-2 с т. кип, 96 — 99 С при давлении 0,1 мм рт. ст.

Пример 3. К раствору гипобромитя калия (приготовленного ня базе 4300 смз 4 н, поташа и 912 г брома), охлажденного до — 5 С, добавляют в течение 6 мин 346 г триметилацетилмочевины, поддерживая температуру ниже

0 C. Триметилацетилмочевина растворяется.

Растворение прекращается зя 30 лтн. при перемешивании и температуре ---2 C. 1Лзлпшек гипобромитя изымают добавлением 126 см>

38>/„-ного водного раствора оисульфитя нят25 ри я

Реактивную среду подкпсляют 505 сл« концентрированной соляной кислотой и экстрягпруют четыре раза 1000 смз хлористого метиленя. После высушивания органического раство30 ря и испарения растворителя остаточное мяс186344

Составитель И. И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Tex;>àä Г. Е. Петровская 11орректоры Л. Е. Марисич и А. М. Смак

Заказ 3053/18 Тираж 625 Формат бум. 60X90 /а Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минис1ров ССС!

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ло дистиллируют под вакуумом. Таким образом получают 697,5 г тертиобутил-5-оксадиазол-1, 3, 4-он-2 с т. кип. 100 †1 С при давлении 0,2 им рт. ст.

Пример 4. К раствору гипобромита калия (приготовленного на базе 165 смв 4 н. поташа и 35,2 г брома), охлажденного до температуры — 5 С, добавляют в течение 6 мин при энергичном перемешивании 35 г изоникотиноилмочевины, не превышая температуру — 2 С

6 мин. Изоникотиноилмочевина постепенно растворяется, а потребление гипобромита прекрашается в течение 30 мин при температуре

0 С. Излишек гипобромита разрушается путем добавки 2,85 с.из 38в/„-ного водного раствора бисульфита натрия. После фильтрации реактивной среды полученный прозрачный раствор нейтрализуют при помощи 20 смв концентрированной соляной кислоты. Полученный белый осадок фильтруют, промывают водой и высушивают под уменьшенным давлением. Таким образом получают 27 г (пиридил-4)-5-оксадиазол-1, 3, 4-он-2 с т. пл. 267 — 268 С.

Пример 5. Приготовляют щелочный раствор гипобромита натрия, добавляя при температуре О C 105,5 г брома и 1070 смз 1,9 н. соды.

Поддерживая температуру полученного раствора при — 3 С, добавляют в течение 6 иин

98,6 г бензоилмочевины и перемешиьают в течение 30 мин, затем устраняют остатки гипобромита путем добавления 15,6 см< раствора бисульфита натрия (d 1,24), а остаточную соду нейтрализуют 55 сма 1 н-соляной кислоты.

111,5 г перхлорметилмеркаптана процеживают в течение 30 лшн, поддерживая температуру реактивной среды при 0 С. Продукт реакции выпадает в осадок постепенно. Кристаллы фильтруют, промывают два раза 160 смв воды и высушивают при температуре 50 С под давлением 20 ми рт. ст. Таким образом получают

169 г трихлорметилтио-3-фенил-5-оксадиазол-1, 3, 4-он-2 с т. пл. 126,5 — 127 С.

20 Предмет изобретения

Способ получения производных оксадиазол1,3,4-она-2, отличиющийся тем, что на ацилмочевину действуют гипобромитом натрия или калия в присутствии соды или поташа с последующей обработкой полученного соединения соляной кислотой.