Способ получения 0,о-диалкил-1-метил-1 - окси-2- нитроалкилфосфинатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Кл. 12о, 26/01 """-,, Зависимое от авт. свидетельства №
За явлено 09.1Х.1965 (№ 1026918/23-4) с присоединением заявки №
МПК С Oif
УДК 547.26 118.07(088.8) Комитет по делам изабретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано ОЗ.Х.1966. Бюллетень ¹ 19
Дата опубликования описания 3.Х.1966
Авторы изобретения 1. А, Мастрюкова, Г. М. Баранов, В. В. Перекалин и М. И. Кабачник
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
О,О-ДИЛЛ КИЛ-1-МЕТИЛ-1 - ОКСИ-2-Н ИТРОАЛ КИЛ ФОСФИ НАТО В
Предлагается способ получения 0,0-диалкил-1-метил - 1-окси — 2 - нитроалкилфосфинатов, используемых в качестве полупродуктов для синтеза инсектицидов и фармацевтических препаратов.
Предлагаемый способ состоит в том, что
0,0-диалкилацилфосфинаты подвергают взаимодействию с нитроалканами в присутствии основных катализаторов, например диэтиламина.
Пример. К 2,25 г (0,037 моль) нитрометана в присутствии 0,05 г (0,0005 моль, 1,9 мол. %) триэтиламина прибавляют по каплям при перемешивании 4,5 г (0,025 моль)
О,О-диэтилацетилфосфината. Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура не поднималась выше 30 С. Затем реакционную смесь нагревают при 50 — 60 С в течение
2 час и после охлаждения до комнатной температуры обрабатывают 7,5 мл воды при перемешивании в течение 15 мин, добавляют 3 г метабисульфита натрия и перемешивают еще
30 мин. Органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (3 раза по 5 мл), бензольный слой соединяют с органическим и высушивают над прокаленным сульфатом магния. Затем отгоняют бензол в вакууме, остаток переносят на фильтр и несколько раз промывают сухим петролейным эфиром. Получают 4,80 г (80% теоретич.) сырого О,О-диэтил-1-метил — 1 - окси - 2 - нитроэтилфосфината с т. пл. 56 — 59 С. После перекристаллизации из смеси четыреххлористый углерод: гексан (1: 1) — т. пл. 60,5 — 61,5 С, выход 4,0 г (66,8% теоретич.) . Тонкослойная хроматогра>0 фия на силикагеле марки КСК с 10% воды. элюент гексан: ацетон 3: 2, дает одно пятно, Rr 048.
Для С,НтсОсКР найдено, 0/0, С 35,1, 35,2;
Н 6,6, 6,8; N 5,7, 5,7; P 1 3,1, 1 3,0.
Вычислено, %: С 34,8; Н 6,7; N 5,8; P 12,9.
Аналогичным способом получен ряд других соединений того же типа.
Предмет изобретения
Способ получения О,О-диалкпл-1-метил-1-окси-2-нитроалкилфосфинатов, отличающиися тем, что, О,О-диалкилацилфосфинаты подвергают взаимодействию с нитроалканами в присутствии основных катализаторов, например диэтиламина.
