Способ получения алкилмеркаптозамещенных фталевого ангидрида

 

l87 778

- ЗАД%

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Cows Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.XI.1965 (№ 1038940/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 7.XII.1966

Кл. 12о, 23/03

12о, 8

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.584 569.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Я. Л. Гольдфарб, Я. Л. Данюшевский и М. А. Маракаткина

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛМЕРКАПТОЗАМЕЩЕННЫХ

ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к области получения алкилмеркаптозамещенных фталевого ангидрида. т и л ф т а л е в ы и а н гидр и д (I). К теплому раствору 31,4 г (0,32 моль) малеинового ангидрида в 50 мл бензола, охлажденного до начала кристаллизации малеинового ангидрида, прибавляют 45,5 г (0,32 моль) 5-этилмеркапто-2-метилфурана (раствор окрашивается г, оранжевый цвет) и раствор оставляют стоять в открытом сосуде в течение 5 — 6 суток. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат; выход 56 г (78,6%), т. пл. 157,5 — 158,5 С после перекристаллизации из этилацетата.

Предлагаемый способ состоит в том, что и-алкилмеркаптофураны или их 5-замещенные томологи подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом в среде органического растворителя, например бензола, при температуре от 20 С до температуры кипения реакционной смеси.

Пример 1. 6-Этилмеркапто-3-меНайдено, %

Вычислено, %

Т. нл., С Выход, %

Соединение

78,6

48,9

54,1

78,8

42,7

51,7

157,5 †1,5

174,5 †1,2

117,5 †1

149,5 †1,5

190 †1

164,5 †1,5

58,98

59,35

60,72

60,80

68,33

68,23

58,90

58,91

55,60

55,33

58,17

57,99

4,85

4,78

5,29

5,26

8,00

7,90

4,12

4,09

3,24

3,18

3,54

3,43

14,21

14,30

13,26

13,42

9,67

9,46

21,12

21,07

16,80

16,72

22,12

21,98

59,44

61,00

68,27

59,19

55,66

57,93

4,64

5,12

7,84

3,97

3,11

3,47

14,43

13,57

9,58

21,07

16,51

22,10

187778

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивиицкаи

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдк)мова и О. Б. Тюрина

Заказ 3645/2 Тираж 750 Формат бум. 60+90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНКИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Аналогично из 5-этилмеркапто-2-этилфурана, 5-н-децилмеркапто-2-метилфурана, 5-этилмеркапто-2- (тенил-2) -фурана и малеинового ангидрида получают соответственно 6-этилмеркапто-3-этилфталевый ангидрид (II), 6-ндецилмеркапто-3-метилфталевый ангидрид (111) и 6-этилмеркапто-3- (тенил-2) -фталевый ангидрид (IV).

Следует отметить, что при получении вещества ПI реакционную смесь выдерживают

12 суток при комнатной температуре.

Пример 2, 3-1Четил мерка птофтал е в ы и а н г и д р и д (V). К теплому раствору 4,9 г (0,05 моль) малеинового ангидрида в

10 мл бензола прибавляют 5,7 г (0,05 моль)

2-метилмеркаптофурана, после чего смесь кипятят 5 — 6 час с обратным холодильником на водяной бане. После охлаждения выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат; выход

4,15 г (42,7o/o), т. пл, 190 — 191 С после пере. кристаллизации из этилацетата.

Аналогично из 5- (тенил-2) -меркапто-2-метилфурана и малеинового ангидрида получают 6- (тенил-2) -меркапто-3-метилфталевый ан. гидрид (VI). Данные о полученных соединениях приведены в таблице.

Способ получения алкилмеркаптозамещенных фталевого ангидрида, отличающийся тем, что а-алкилмеркаптофураны или их 5-замещенные гомологи подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом в среде органического растворителя, например бензола, при температуре от 20 С до температуры кипения реакционной смеси.