Способ получения четвертичных аммониевых солей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

l87882

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 32/10

Заявлено 01.V11 1965 (№ 1015572/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 2.XII.1966

МПК С 07с

УДК 547.233.4,07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЪ|Х АММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ

11звестен способ получения четвертичных аммониевых солей с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте, заключающийся в том, что N-sa emevi>are аминоэфиры, полученные взаимодействием низшего спирта, параформальдегида и соответствующего втори«ного амина, подвергают взаимодействию с высшими спиртами с последующим алкилированием полученного продукта.

С целью упрощения процесса, предложен способ получения четвертичных аммониевых солен с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте, заключающийся в непосредственном взаимодействии эквимолекулярных количеств высших спиртов, вторичного амина и параформальдегида. Полученные алкоксиметилдиалкиламины, без их выделения из реакционной смеси, подвергают взаимодействию с различными алкилирующими агентами, П р и и е р 1. К раствору 51 г цетилового спирта (полученного из спермацета, средний мол. вес 256) в 250 мл сухого бензола прибавляют при размешивании 6,5 г параформальдегида и осторожно, по каплям, 15 г диэтиламин». Раствор насыщают поташем и перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре, после чего декантируют. Осадок промывают небольшим количеством бензола. Соединенный бензольный раствор оставляют на ночь пад прокаленным поташем. К вновь декантированному раствору прибавляют 25 г диметилсульфата, перемешивают 2 час и бензол удаляют в вакууме. Получают соль в виде белой кристаллической массы с количественным выходом (93%), которая умеренно растворима в воде. Поверхностное натяжение ее годных растворов: 0,5% -ного 37 дн, см, 0,1%-ного 41 дн(си.

Пример 2. В четырехгорлую колбу емкостью 250 л л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 97 г синтетических спиртов (фракции С1 — Схе) среднего молекулярного веса

193, полученных на Шебекинском комбинате, и 17 г технического пар а форм альдегида.

Смесь размешивают 30 .чин при комнатной температуре, охлаждают до 0 С, прибавляют по каплям 37 г диэтиламина, насыщают пота20 шем и размешивают 2 час при 0 С. Вязкую жидкость декантируют, оставляют на ночь в холодильнике над прокаленным поташем, вновь декантируют и при охлаждении водок прибавляют 52 г диметилсульфата. Смесь нагревают до 50 — 55 С при перемешивании в течение 2 час и получают 165 г (81,5%) желтоватой жидкости (выход может быть увеличен путем промывки поташа растворителем с последующим выделением продукта). Препарат

30 хорошо растворим в воде, поверхностное на187802

Составитель Л. М. Иоффе

Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и Е. Ф. Полионова

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 3650/1 Тираж 675 Формат бум. 60Х90 /8 Объем 0,16 нзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 тяжение его водных растворов: 0,5% -ного

33,5 дн/см, 1 -ного 33,0 дн/си.

П р и м ер 3. Получение децоксиметилдиэтиламина.

В четырехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 158 г н-децилового спирта и 32 г 95%-ного параформальдегида. После 30-минутного размешивания при комнатной температуре смесь охлаждают до 0 С и прибавляют по каплям 73 г диэтиламина, следя за тем, чтобы температура массы не превышала 2 С. Смесь насыщают

10 г поташа и размешивают 1 час при 0 С.

После 1-часового отстаивания раствор сливают на небольшое количество прокаленного поташа и оставляют на ночь в холодильнике.

Децоксиметилдиэтиламин десантируют и перегоняют в вакууме. Выход 82%. Т. кнп. 152—

153 С (10 лм Рт. ст), 11о 1,4373, d4 0,8302.

МКр . вычислено 77,05",найдено 76,72. Содержание азота в %. найдено 5,70, 5,79; вычислено для С вНззИО 5;75.

Пример 4. Получение солей. а) 6,1 г полученного амина нагревают 1 час на водяной бане с 4,3 г метилового эфира бензолсульфокислоты до полного растворения этих двух первоначально не смешивающихся жидкостей, трижды промывают безводным петролейным эфиром. Получают 10 г бесцветной прозрачной вязкой жидкости, т. заст.— б С. Содержание азота в Я . найдено 3,45, вычислено для С»Н1тХ0 $3,37%.

Препарат хорошо растворим в воде, поверхностное натяжение водных растворов: 0,5%-ного 26,0 дя/см, 0,1%-ного 38,5 дн/см. б) в трехгорлую колбу емкостью 100 мл с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 11 г децоксиметилдиэтиламина и 30 ил петролейного эфира. К раствору прибавляют по каплям 3,6 г перегнанного хлорметилового эфира и мутнеющую жидкость перемешивают в течение 3 час при комнатной температуре, после чего осадок отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход84о/о.

Децоксиметилдиэтилметоксиметиламмон и йхлорид представляет собой белый, очень гигроскопичный порошок. Содержание С1 в о/о . найдено 11,5; вычислено для СдтНзвС1МОв

10,95. Препарат хорошо растворим в воде.

Поверхностное натяжение его водных растворов: 1 /о-ного 32 дн/си, 0,5 / -ного 38 дн/см.

Предмет изобретения

25 Способ получения четвертичных аммониевых солей с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте на основе спиртов, параформальдегида и вторичного амина с последующим алкилированием полученного продук,60 та, отличающийся тем, что высшие спирты непосредственно подвергают взаимодействию с параформальдегидом и вторичными аминами, взятыми в эквимолекуля рных соотношениях.