Патент ссср 189424

 

l89424

Союз Саветсииз

Социзлистическиз

Респтблии

Зависимое от авт. свидетельства . а

Заявлено 26.1.1966 (№ 1051311/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО,Х1,1966. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 2.II.1967

Кл. 12о, 17/04

МПК С 07с

УДК 547А95 9 07(088 8) Комитет по делам изобретений и атирытий при Совете Мииистрав

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 2-АРЕНСУЛЬФОН ИЛ-1-AP ИЛ ГУАН ИДИ НА

ИЛИ 2-АРЕНСУЛЬФОНИЛ-1,3-ДИАРИЛГУАНИДИНА

R = СЗН.-. В колбу с Содержание азота,,о

Т, пл., С

Арил, Ar

Формула № п/п

Найдено Вычислено

15, 26

14,52

13,56

11,86

207 — 8

189 — 190

217 †2

214 †2

15,12

14,72

13,16

11,98

С!зH13N30 S

С14Н13Х303S

С13Н13С! ЫзОоS

С13 Н13В тМ3038

56,6

51

52

С,Н, С,Н, С,Н, С,Н

СЗНь и-СНзС4Н4 и-CiC 3H4 л ВтзСЗН4

Данное изобретение относится к области получения веществ, которые могут быть использованы в качестве сре, сТВ защиты от моли и химиотерапевтических средств.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии 1,3-дпарилгуанидина или 1, 2, 3-триарилгуанидина с аренсульфамидом при нагревании до температуры 160 †1 или

230 †2 С соответственно в среде растворителя или без него с последующей последовательной обработкой реакционной массы 10%ным раствором щелочи н 1 М соляной кислотой и очисткой целевых продуктов перекристаллизацией из спирта.

Пример 1. Синтез 2-6ензолсул ьфонил-1-фенилгуанидина формулы

NH»

ЛгЯОзМ вЂ” = С

NHR небольшим обратным холодильником помешают 15,7 г (0,1 люль) бензолсульфамида и

25,2 г (0,12 лоль) 1,3-дифенилгуанидина.

Смесь нагревают на масляной бане при 160—

165 C в течение 6 час. После охлахкде.гия массы смесь обрабатывают !00 лл 1 М раствора соляной кислоты для удаления непрореагировавших диарилгуанидина и основных продуктов, получающихся в качестве побочных продуктов.

10 Для удаления непрореагировавшего бензолсульфамида остаток обрабатывают 150 !!л

10%-ного раствора едкого патра. Остаток кристаллизуют из спирта, получается 7,1 г (51,5% от теоретического) вещества с т. пл.

15 204,5 — 206,5 С.

Из щелочного раствора при подкислении выделяется 1,45 г бензолсульфамнда, т. е. выход на использованный бензолсульфамид составляет 57%.

В табл. приведены данные о выходах и свойствах полученных описанным способом

2-аренсульфонил-! -àðèëãóàíèäèíoâ.

Таблица 1

189424

Таблица 2

C1, %

N, %

$, %

Найчисле„p

Т. пл., С

Арил, Аг

Формула

Вычислено

Найдено лено

Найдено

СзНз

С,Н

СзНз

С,Н4

СзН4

С,Н4

С,Н4

С1зН17МзОз$

СÄHÄN,О,$

С1з Н,зС1ЫзОз$

С„Нз1МзО.>$

СззНзз1 1зОз$

Сз1НззС1ХзО>$

Сз,НззВг ЧзОз$*

63

74

81

87

120, 5

140 — 141

161,5 †1,5

183 — 184

199 — 200

217 — 218

219 — 220

11,67

11,51

10,67

11,3

10,53

9,84

9,03

СзНз и СНзСзН4 и-С1С Н4 о СзН4 о СНз и-CH3C6Hq и СIСзН4 п-ВгС,Н4

11,75

11,49

10,89

11,07

10,67

10,15

9,16

8,96

8,59

8,21

8,30

9,12

8,77

8,44

8,14

9,18

9,09

8,56

8,22

* Для этого вещества найдено Br 17,46%, вычислено Вг 17,43%.

Составитель Г. М. Багалова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. H. Соколова и Е Ф. Полионова

Ваказ 1ОЖ.1 Тираж 750 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Кознпета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР ь н ввоеэ..> йп dx»ag епизоьн

g снонлнв Йн кифвбзони1

Примечание. Анализы на серу и на содерткание zëîðà показали следующие результаты.

Для 1

Найдено S 11,90%.

Вычислено S 11,64%.

Для 2

Найдено $10,99%.

Вычислено S 11,08%.

Для 3

Найдено Сl 11,44%.

Вычислено Сl 10,80%.

Для 4

Найдено Br 22,53%.

Вычислено Br 22,55%.

2-Аренсульфонил-1-арилгуанидины (соотв. форм. 1-диарил) нерастворимы в растворах щелочей и разбавленных кислот, т. е. не показывают заметных кислых и основных свойств, флуоресцируют при облучении ультрафиолетовым интенсивно желтовато-белым светом.

Пр едм ет изобретения

1. Способ получения 2-аренсульфонил-1арилгуанидина или 2-аренсульфонил-1,3-диа4

Пример 2. Синтез 2-бензолсульфо пил-1,3дифенилгуанидина формулы

АгЯОзN= — С (NHR) >, Аг=СзН,-; Я=СвНз. В круглодонную колбу с воздушным холодиль5 ником помещают 1,96 г (0,0125 моль) бензолсульфамида, 4,0 г (0,0135 ноль) трифенилгуанидина и 20 мл додекана. Смесь нагревают до кипения (температура бани 230 — 235оС) и выдерживают б час при этой температуре.

10 После охлаждения реакционную массу. обрабатывают 20 лл 10%-ным NaOH, а остаток кристаллизуют из спирта. Получают 2,8 г продукта с т. пл. 120,5 — 122,5оС, представляющего собой 2-бензолсульфонил-l, 3-дифенил15 гуанидин, результаты анализа которого приведены в табл. 2. рилгуанидина, отличающийся тем, что 1,3диарилгуанидин или 1, 2, 3-триарилгуанидин подвергают нагреванию с аренсульфамидом при температуре 160 — 165оC или 230 — 235 С

20 соответственно с последующей последовательной обработкой реакционной массы 10 -ным раствором щелочи и 1 М соляной кислотой и очисткой целевых продуктов перекристаллизацией из спирта.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя.