Патент ссср 189444
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
la 9444
Союз Ссветскик
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20.Х1.1965 (№ 1038859/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 30,Х1.1966. Бюллетень № 24
Кл. 12q, 32/10
МПК С 07с
УДK 547.564.4 551,2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
".ССР
Дата опубликования описания З.I.1967
Авторы изобретения
И. А, Зайцев, М. М. Шестаева и В. А. Загоревский тЕ. 1„ Г *
Заявитель
>>ИБЛ1», .
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-КАРБЭТОКСИ-3-ОКСИ-5-МЕТИЛДИФЕНИЛАМИНОВ
Предлагается способ получения 2-карбэтокси-3-окси-5-метилдифениламинов при кипячении хлоргидратов этиловых эфиров p-N-ариламинокротоновых кислот в среде дихлорэтана.
Пример 1. Получение 2-карбэтокси-2-окси-5-метилдифениламина (1) .
Раствор 10,26 г Р-фениламииокротопового эфира в 100 мл сухого дихлорэтана насыщают сухим хлористым водородом и смесь кипятят 40 — 60 мин с обратным холодильником.
Выпавший осадок солянокислого анилина отфильтровывают и промывают бензолом, Из фильтрата отгоняют в вакууме большую часть растворителя и снова отделяют солянокислый анилин и промывают его бензолом. Наконец, фильтрат упаривают в вакууме досуха. Получают кристаллы вещества (I), выход 2,26 г (33%), т. пл. 92 — 93 С (из метанола).
ИК-спектр (СНС1З, с = 0,1 люль, d 166 лом):
3450 см i/NÍ), 1654 и 1630 см < (с=О). Уфспектр (спирт): Л„„„266 м ик (1дг 4,17), 282 лтлтк (1дг 4,06), 364 млас (1пе 3,96).
Найдено, %: С 70,67, 70,69; Н 6,34, 6,57;
N 5,22, 5,16.
С„н,т-Юз.
Вычислено, %: С 70,83; Н 6,32, N 5,16.
Пример 2. Получение 2-карбэтокси-3-окси-4,5-диметилдифениламина (I I) .
Получен аналогично, исходя из 43,8 г P-птолиламинокротонового эфира, выход 18 г (31,5 /») т. пл. 83 — 84 С (из спирта).
Найдено, %: С 71,44, 71,54; Н 6,75, 6,79;
N 5,08, 4,93.
С17Н19КО °
Вычислено, »/0. С 71,55; Н 6,71; N 4,91.
Полученную при омылении едким иатром кислоту в глицерине нагревают при температуре 125 С до прекращения выделения углекислого газа (15 яан), смесь охлаждают и разбавляют водой. Выделившееся вещество отфильтровывают, получают с выходом 83%
3- метил-5-о ксидиф енил а мин, т. пл. 74 — 75 С.
Найдено, %: С 78,47, 78,53; Н 6,49, 6,65.
С,,I-I»NO.
Вычислено, %: С 78,36; Н 6,58.
Не дает депрессии т. пл. с заведомым образцом (т. пл. 74 — 76 С), полученным из орсина и анилина. ИК-спектры обоих образцов в СНС1з совершенно идентичны в области
800 †37 см 1.
27,1 г фенолоэфира (I), 75,6 г диметилсульфата и 38 г безводного поташа в 750 мл ацетона кипятят 24 час, отфильтровывают минеральные соли, из фильтрата упариванием выделяют 2-карбэтокси-3-метокси-5-метилдифениламин (III). Выход после перекристаллиза30 ции из спирта 20,8 г (750/О), т. пл. 74 — 76 С, 189444
Предмет изобретения
Составитель Т, Казанская
Редактор Э. Н. Шибаева Текред T. П. Курилко Корректоры: О. Б. Тюрина и С. Н. Соколова
Заказ 4125/9 Тираж 675 Формат бум. 60)(90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
ИК-спектр (в масле): 3350 см 1 (NH), 1665 см 1 (СООСаН:); УФ-спектр (в спирте, с = 1,10 4) Х„„, 262 ммк (Igg 4,18) 281 ммк (1ge 4,10) и 336 л1л1к (Ige, 3,77).
Найдено, /о. С 71,75, 71,87; Н 6,77, 6,89;
N 5,05, 5,18.
Ст,НтаИОз.
Вычислено, %: С 7156; Н 6,71; N 4,91.
Обработкой эфира (Ш) кипящей хлорокисью фосфора 4 мин и выливанием смеси в водную щелочь получают 2-метил-4-метоксиакридон, выход 96в/о, т. пл. ) 360 С.
Найдено, %: С 75,36, 75,18; Н 5,47, 5,46;
N 6,04, 5,99.
С15Н13ИО2.
Вычислено, %: С 75 31. Н 5,47, М 5,85. ИКспектр (в масле): 3100 — 3300 см (связаги 1я
ХН-группа), 1635 слг1 (с=-О). Частота кгрбоиила соответствует литературным данным для акридона-9, УФ-спектр (в спирте): Х„,, 260 ммк (Ige, 4,82), 298 млюк (Ige, 3,88), 386 ммк (Ige 3.,86). УФ-спектр имеет сходство со спектром акридона-9.
Способ получения 2-карбэтокси-3-окси-5метилдифениламинов, отличающийся тем, что хлоргидрат этилового эфира P-N-ариламинокротоновой кислоты кипятят в дихлорэтане.
