Патент ссср 189827

 

f89827

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 11

Заявлено 26.l1,1966 (№ 1057738/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16,Xll.1966. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 10.II.1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547.461 052,2. .07 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРИЛОВ и,и,а,а -TETPAXJIOP-о),а -ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения динитр илов х, а, p, а -тетрахлорглутаровой и и, а, и, а -тетрахлорадипиновой кислот. Последний с выходом 30 — 48% получен хлорированием адиподинитрила хлором при 70 С в присутствии йода как катализатора. Хлорирование длится

20 час.

Предлагается способ получения и, а,и, а тетрахлор-(o, со -дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что динитрилы 0),о) -дикарбоновых кислот обрабатывают пятихлористым фосфором или исходными продуктами для его получения при температуре кипения реакционной смеси, отгоняют в вакууме хлорбензол и треххлористый фосфор и оставшуюся массу нагревак>т при температуре 200 — 220"С и давлении 10 — 20 ми рт. ст. с удалением выделяющегося г1ри этом пятихлористого фосфора. Выход продуктов 50 — 70%. Способ прост: процесс ведут без применения катализаторов, при атмосферном давлении, в химических реакторах ооычного типа. Предлагаемый способ является также наилучшим в настоящее время препаративным методом получения динитрилов тетрахлордикарбоновых кислот в лабораторных условиях.

Динитрилы и, а, и, а -тетрахлор-о, со -дикарбоновых кислот — бесцветные кристаллические вещества или жидкости, легко растворимые в эфире, бензоле, спирте, нерастворимые в воде. Динитрил 1, 1, 5, 5-тетрахлорпимелиновой кислоты при длительном кипячении с концентрированной соляной кислотой гидролизуется до 1, 1,5,5-тетрахлорпимелиновой кислоты, что доказывает положение атомов хлора

15 в углеродной цепи тетрахлординитрилов.

Динитрилы тетрахлордикарбоновых кислот могут служить сырьем для получения полимерных материалов, лекарственных веществ и других соединений с практически полезными свойствами.

Пример, В смесь 0,1 г моль динитрила со,о -дикарбоновой кислоты, 0,6 г моль треххлористого фосфора и 50 хмл хлорбензола при перемешивании пропускают хлор до превращения треххлорнстого фосфора в пятихлористый фосфор (при получении небольших количеств, а также в лабораторных условиях вмеЗО треххлористото фосфора H хлора хр

189827 менять соответствующее количество пятихлористого фосфора).

В таблице приведены динитрилы и, а,а, а -тетрахлор-со,со -дикарбоновых кислот общей формулы

NC — СС!> — (СН ) „— СС1 — CN о он са о

- Ы с в с х1

° О (» к

Вычислено в %

Найдено в %

C! N

61,2

65 — 66 61,0

11,4

57,5

63 — 65 57,6 11,3 жидкость 54,9 10,5

46 — 47 51,7 10,1

10,7

54,6

51,7

10,2

9,7 20 Предмет изобретения

49,6 9,5

49,3

5вф

52 жидкость

48 — 49 47,1 9,4

47,3

9,3

50 d 4 1,393; по 1,4919; Мйо: найдено 54,2; вычислено 53,6.

* d 4 1,302; пс 1,4883; NRD: найдено 63,2; вычислено 62,9.

Смесь кипятят 3 час, улавливая хлористый водород в склянке, наполненной водой. Из смеси отгоняют треххлористый фосфор и хлорбензол в вакууме 10 — 20 мм рт. ст., который используют при повторении процесса. В остатке после отгонки треххлористого фосфора и хлорбензола — бистрихлорфосфазоа,а,р,р,а,n,P,P -октахлоралкены, которые, не выделяя в чистом виде, нагревают при 200—

Составитель В. Ф. Андреева

Техред T. Il. Курилко Корректоры: Г. Е. Опарина и С. М. Белугина

Редактор Jl. К. Ушакова

Заказ 90!!9 Тираж 535 Подписное

IJÍÈÈÏÈ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

135 †1 (0,05)

128 †1 (О, 05)

91 — 92 (0,03)

120 †1 (0,09)

127 †1 (О, 1)

147 — 152 (О, 03) 220 С (температура бани) 3 час в вакууме

10 — 20 мм рт. ст. Отщепляющийся пятихлористый фосфор возгоняется, оседая на стенках холодильника и приемника (пятихлористый

5 фосфор используют при повторении процесса). В остатке динитрил тетрахлордикарбоновой кислоты — черная вязкая жидкость, которую перегоняют в вакууме 0,1 — 0,2 мм рт. ст.

Динитрилы с числом метиленовых групп

10 1, 2, 4 и 6 (см. табл.) после перегонки быстро затвердевают. Динитрилы с числом метиленовых групп 1 и 2 кристаллизуют из смеси метиловый спирт — вода (1: 2), при этом получают бесцветные мелкие иглы, а динитрилы

15 с 4 и 6 метиленовыми группами из петролейного эфира (иглы). Жидкие динитрилы с числом метиленовых групп 3 и 5 перегоняют вторично.

1. Способ получения динитрилов а, а, а, а тетрахлор-а, со -дикарбоновых кислот из динитрилов со, со -дикарбоновых кислот при по25 вышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продуктов, ди итрилы со,со -дикарбоновых кислот обрабатывают пятихлористым фосфором или исходными продуктами для его получения при

30 температуре кипения реакционной смеси, отгоняют в вакууме хлорбензол и треххлористый фосфор и оставшуюся массу нагревают при температуре 200 — 220 С и пониженном давлении с удалением выделяющегося при

35 этом пятихлористого фосфора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при давлении 10 — 20 мм рт. ст.