Способ получения 3,5-диалкил-1, 2,4-триазолов
Соки Советских
Социалистических реснтали
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл, 12р,to/05
Заявлено 03.11.1966 (№ 1053287/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опу бликовано ° 6.XI1.1966 Бюллетень № 1
Дат 1 опубликования описания 30.1.1967
МПК С 07с1
УД К 547.792.2.07 (088.8 ) Комитет оо делай изобретений и открытий ори Соеете Министров
СССР
Авторы
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛКИЛ-1, 2,4-ТРИАЗОЛОВ
Известен способ получения 3,5-диалкил1, 2, 4-триазолов, состоящий ° в циклизации ациламидразонов, получаемых из иминоэфиров и гидразидов кислот. Выход 3,5-диметил1, 2, 4-триазола составляет 90%.
С целью упрощения технологического процесса и повышения выхода продукта, предложен способ получения 3,5-диалкил1,2,4-триазолов, заключающийся в том, что
3,5-диалкил-4-амино-1,2,4-триазол обрабатывают азотистой кислотой или окислами азота в течение 1,5 — 2,5 час. Выход продукта около
100%.
Исходный 3,5-диалкил-4-амино-1,2,4-триазол получают по известной методике реакцией карбоновых кислот с гидразингидратом.
Пример 1, 22,4 г (0,2 люль) 3,5-диметил4-амино-1,2,4-триазола растворяют в 65 мл
6 н. соляной кислоты и при перемешивании в течение 2,5 час прикапывают раствор, содержащий 20,7 г (0,3 моль) нитрита натрия в
100 мл воды. Температура реакции 25 — 30"С.
Реакционную массу нейтрализуют карбонатом натрия до рН 8 и упаривают досуха на водяной бане. 3,5-Диметил-1,2,4-триазол экстрагируют из сухого остатка эфиром или этилацетатом на приборе Сокслетта.
Выход 3,5-диметил-1,2,4-триазола 100%; т. пл. 140 — 141 С (из бензола); т. пл. лит. 142 С.
Найдено, %: С 49,35; 49,42; Н 7,10; 7,32;
N 43,16; 43,52. 4H7N3.
Вычислено, %: С 49,46; Н 7,26; N 43,27.
Пример 2. 11,2 г (0,1 моль) 3,5-диметил4-амино-1,2,4-триазола растворяют в 50 мл воды и через раствор, охлаждаемый водой в течение 2 — 2,5 час, пропускают окислы азота, получаемые в аппарате Кипа из нитрита натрия и серной кислоты.
После испарения раствора остаток собирают и перекристаллизовывают из бензола; т. пл. 140 — 141 С. Выход продукта 98—
15 100%.
Пример 3. 14 г (0,1 моль) 3,5-диэтил-4амино-1,2,4-триазола растворяют в 30 мл 6 н. соляной кислоты и к раствору при перемешивании в течение 1,5 час прикапывают раствор, содержащий 10,35 г (0,15 люль) нитрита натрия в 50 мл воды. Реакционную смесь нейтрализуют карбонатом натрия до рН 8 и упаривают досуха. После пятикратной экстракции эфиром выделяют 100% 3,5-диэтил-1,2,4-триазола; т. пл. 60 — 61 С; т. пл. лит. 61 — 62 С.
Пример 4. Аналогично примеру 1 из
16,8г (0,1 моль) 3,5-ди-н-пропил-4-амино-1,2,4триазола и 12,76 г (0,15 моль) нитрита калия получают 14,8 г (0,097 моль) 3,5-ди-н-пропил30 1,2,4-триазола; т. пл. 68 С; т. пл. лит. 70 С.
189867
Пр едм ет изобретения
Составитель Н. филиппова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: С. М. Белугина и С. Н. Соколова
Заказ 4202/13 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типогр афи я, . пр. Сапунова, 2
Способ получения 3,5-диалкил-1,2,4-триазолов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, 3,5-диалкил-4-амино-1,2,4-триазол обрабатывают азотистой кислотой или окислами азота.
