Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы

 

Использование: продукт с высокими флюсующими свойствами для электронной электротехнической, радиотехнической промышленности. Сущность изобретения: терпентин обрабатывают малеиновым ангидридом в количестве 43,1 мае. % при 188- 192°С в присутствии катализаторов алкилов С1-С4 в количестве 0,03-0,25 мае. % характеристики: выход продукта 96,6-97, %; площадь растекания припоя 70-71 мм; активность флюса по меди 1,84-1,87. 2 табл. у Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л С 09 Е 1/04

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4799504/05 (22) 01,02.90 (46) 15,04.93. Бюл. N 14 (71) Институт физико-органической химии

АН БССР (72) Ю,П.Клюев, P.Ã.Øëÿøèíñêèé, А.Ю.Клюев. С.С,Пуят, А.А.Эрдман, А.С.Стромский, А.И.Ламоткин, А.К. Страх. О.А. Новиков . и А,H.Ïðîíåâè÷ (56) Авторское свидетельство СССР

N 235046, кл. С 09 F 1/04. 1967.

Зандерман В, Природные смолы, скипидары, талловое масло, М.: Лесная промышленность, 1964, с. 311 — 312.

Патент США N. 4055576, кл. С 07 D 307/89, опублик. 1977.

Труды ВНТС, Синтетические продукты из канифоли и скипидара, Минск; Наука и техника, 1964, с. 78-80.

Изобретение относится к лесохимической промышленности, а именно к способу получения канифолетерпеномалеиновой смолы, обладающей высокими флюсующими свойствами из терпентина, путем связывания находящихся там смоляных кислот абиетинового типа (абиетиновой левопимаровой, палюстровой, неоабиетиновой) и терпеновых углеводородов .с малеиновым ангидридом, которая может быть применена электронной, электротехнической, радиотехнической и других отраслях промышленности.

Целью изобретения является повышение выхода продукта и улучшение его флю. сующих свойств.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения канифолетерапеномалеиновой смолы путем обработки терпетина

Ф

„„ Ы, Ä 1808850 Al (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАНИФОЛЕТЕРПЕНОМАЛЕИНОВОЙ СМОЛЫ (57) Использование: продукт с высокими флюсующими свойствами для электронной электротехнической, радиотехнической промышленности. Сущность изобретения; терпентин обрабатывают малеиновым ангидридом в количестве 43,1 мас. % при 188—

192 С в присутствии катализаторов алкилов.

С1-С4 в.количестве 0,03-0,25 мас. % характеристики: выход продукта 96,6 — 97, площадь растекания припоя 70 — 71мм; активность флюса по меди 1,84 — 1,87. 2 табл, при нагревании малеиновым ангидридом с последующей отгонкой скипидара, процесс осуществляют при 188 — 192 С в присутствии катализатора — йодистых алкилов C< — С4 в количестве 0,03 — 0,25 % от массы терпентина, а малеиновый ангидрид используют в количестве 43,1 мас. % от массы терпентина, Пример 1. 100 г терпентина загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром. Загружают 43,1 мас. % малеинового ангидрина и 0,03 мас, % CHal. Колбу помещают в термостат. При достижении температуры 190+2"C реакцию ведут в течение 9 часов. Реакцию считают законченной, когда в реакционной смеси содержится не более 2.5 мас. % свободного несвязанного малеинового ангидрида. Затем при тем1808850

Таблица 1

Условия реакции

Тем пер тур

0lc

Температура размягчения.

К.ч., П мг щ

КОН/r р к

Выход смолы,% ья

1

1

85,0

93,1

95,2

96,0

97.4

97,8

98,0

98,0

98,2

273,0

272,0

270,5

269,0

268,0

267,0

265,0

265,0

262,0

72,8

72,0

71,2

71,0

71,0

69,0

67,4

65,0

62,0 ин ин ин

43,1 18!

431 19

4З1:, !9 ин ин пературе 190«-2 С перегретым острым паром или вакуумом (Р = 20 мм рт, ст,) отгоняют непрореагировавший скипидар. Выход

КТМС составляет 93,1 %. КТМС вЂ” твердое стекловидное вещество коричневого цвета с температурой размягчения 72"С и кислотным числом 272 мг КОН/г, Площадь растекания припоя "S" составляет 75 мм .

Продукт растворим в спиртах, эфирах и ацетоне.

Остальные примеры выполнены аналогично примеру 1, отличаются количеством введенного катализатора и приведены в таблице 1, Из данных табл, 1 видно, что увеличение массы вводимого катализатора СНз! от 0,03 до 0,25;ь мэс, приводит к увеличению выхода целевого продукта с 93,1 до 98 %.

При этом длительность процесса составляет 5 — 9 часов. К,ч. = 265 — 272 мг КОН/г, т. разм, = 67,4-72 С, площадь растекания . припоя S = 70,1 — 75 мм .

В таблице 2 приведены физико-химические свойства КТМС, полученного с применением СрНь!, СзН7! и C4Hgl в качестве катализатора, Как видно из данных табл, 2, физико-химические свойства и выхода продуктов КТМС, полученных с применением данных катализаторов (в количестве 0,2 % мас. каждого), находятся на уровне аналоМассовая доля вве-, денного малеи. нового ангидрида. мас.%

43. 1

43. 1

43.1

43. 1

43.1

43,1 гичных свойств для КТМС полученного с применением СНз! (в количестве 0,2 мас. %).

Активность флюса — коэффициент. растекаемости припоя ПОС-61 на медных пластинках при 260«-5 С, рассчитывают как отношение площади растекания припоя под действием предлагаемого флюса к площади . растекания канифоля живичной сосновой марки А. Флюсы испытывают в виде 20 %ных растворов в зтиловом спирте (ГОСТ

17299-78). Абсолютная погрешность определения активности флюсов при вероятности 0,95 равна +0,03, погрешность измерения температуры припоя «-2 С.

Формула изобретения

Способ получения канифолетерпеномалеиновой смолы путем обработки терпентина при нагревании мэлеиновым ангидридом с последующей отгонкой скипидара, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и улучшения . его флюсующих свойств, процесс осуществляют при 188 — 192 С в присутствии катализатора — йодистых алкилов С вЂ” С4 в количестве 0,03 — 0,25 % от массы терпентина, а малеиновый ангидрид используют в количестве 43,1 % мас. от массы терпентина.

Физико — химические свойства

1808850

Продолжение табл. 1

Физико-химические свойства

Опыт

Условия еакции

Вид сырья

МасМас.совая доля

СНз!, мас.%

Выход смолы,%

Активность флюса по меди

К.ч., мг

КОН!г

Температура, ОC

Время, ч совая доля введенного малеинового ангидрида. мас.

Жидкий

91,0

280;0

57,0*

1.5*

7,0

72,0 (прототип) 200

0.112

10 и родукт

165,0

228,0

38,0

48.7

66,0

81,0

1,0

1,3 12

170

66,3

14.3*

4,0

1.31

0,212

190

43,1**

2,0

54,0

238,0

50,0

98,0

* Определение площади растекания припоя и активности флюса по меди проведено нами, литературные данные отсутствуют.

** Произвели полное связывание всех смоляных кислот абиетинового типа с малеиновым ангидридом, получили канифолемалеиновую смолу.

*** Получили смолу КТМС с применением в качестве катализатора — lz ((00,2 мас.%).

Таблица 2 г

Опыт

Физико — химические свойства

Условия еакции

Выход смолы,%

Т,р., оС

МассоМассовая доля катализатора, мас.%

ТемпеВремя, ч

Активность флюса по меди

Вид сырья

К,ч„ мг

КОН/г вая доля введенного малеинового ангидрида, мас, ратура, С

1.87 97,0

267 71

43.1

190

69,1

Терпентин

6,5 69,0

190

1,84 96,8

43,1

266.6 70,0

266,0 70,0

Терпентин

1,84 96,6

6,5 68,7

190

43,1

Терпентин

Фракция моноциклических терпенов с несопряженными двойными связями

Сосновая живичная канифоль — (марки

А)

Терпентин (прототип)

Те пентин

0,2 мас.%

С2Н5!

0,2 мас.%

СЗН7

0,2 мас.%

C4Hgl

Температура размягчения, Ос

Площадь растекания припоя S, мм

Площадь растекания и рипоя S, мм