Способ получения полидиоксифениленов

 

(19) (1 I ) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 08 6 65/44

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР

{ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (64) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИОКСИФЕНИЛЕНОВ (57) Назначейие .птластификатоср бетонных

1 (21)4866207/05 (22) 28.05.90 (46) 23.04.93. Бюл. М 15 (71) Узбекский государственный проектно-:: . смесей. Сущность изобретения: проводят йзыскательский и научно-исследователь- - поликонденсацию Смролты отхода производский институт мелиорации и водного ства состава: резорцин 10-.20 ., олигомера хозяйства "Узгипроводхоэн: .:, :: .:: - резорцйна 77-88 и феносульфокислоты 2(72) М.Н,Щучкин, Б.И.Лиогонький, -: 3 в. прйсутствйй окислителя — 30 -ной

M.Ô.Hàäæèì08, А.Х,Бийнаэарова, С.Н,Ха- - Hg02 с НО, катализатора, меди при моляр- хин, A.M.Цевелев и Г.H.Мамыкин ...: . ном соотношении смолы -" отхода:

{56) Авторское свидетель тво СССР . ...: Н202:HCI .Си, равном 1;(1,0-2,0):(8,96 ° 10

9 440387, кл, С08 6 33/00, : .: . -4,48 10 1);(1;1023 ° 10 -55,115.10 4} соответ ственно. 1 табл;

Авторское свидетельство СССР

М 412213, кл. С 08 6 33/10. использованную СОР. СОР, по мере накопления, сливают иэ реак-..

Пример 1.. В трехгорлую колбу с ционного обьема в холодную воду и при нижним сливным патрубком, снабженную интенсивном перемешивании получают сус 3 у

Изобретение относится к получению по- термометром и прямым холодильником, охлиоксифениленов, которые могут быть ис- . лаждаемым водой; помещают плоскую медпользованы в качестве пластификаторов: нуюптластинуплощадтью.17см;Напластину Я бетонных смесей.: - " . -.:: одновремейно подают 70 -ный водный

Целью изобретения является повыше-:: раствор СОР и окислитель.— смесь водных ние выхода продукта, усккорение и удешев- .: растворов перекйсит водорода и соляной ление процесса.:: . -.: .: кислоты при молярном отйошении этих трех (р

Цель достигается окислительной пол- —. реагентов 1:1;6-4 10 . иконденсацией отходов производства ре- -, Смешениереагентовнамеднойпласти. зорцйна (C0P) по ТУ 6-14-05-01-87 в" . не приводит к бурной экзотермической реприсутствийокислителя(смеси водногорас- . акции, реакционная смесь вскйпает. 4 твора перекиси водорода и соляной кисло- .. Скорость лодачи реагентов ограничивается Л ты) и металлической меди, путем увеличением обьема вспенивающейся реакнепрерывной подачи в реактор исходных ционной смеси. Образующиеся в процессе реатентав и отвода продуктов конденсации. реакции пары конденсирует премии коко- );»

Процесс осуществляют при темйерату- дильником и собирают в накопитель, откуда ре кипения реакционной смеси, время пре- они могут быть использованы для приготовбывания реагирующих веществ в реакторе . ления новых порций 70 g,-ного раствора, 10-30 мин. Выход продукта 98Я„считая на СОР. Вязкий продукт поликонденсации

1810357

40 пензию, которую осаждают, сушат при 100115 С и измельчают.

Пример 2. Подготовка и ход реакции те же самые, что впримере 1,,но соотноше- . ние СОР:Н202 равен 1:1,4. Продолжительность синтеза 15 мин, Пример 3. Подготовка и ход реакции те же, что в примере 1, но соотношение

СОР:HzOz равно 1.2.

Получаемый в этом опыте продукт поликонденсации СОР тестообраэный и из реакционного сосуда по ходу синтеза выгружен быть не может, Суспензия получаемого продукта в воде может быть получена только путем механического растирания охлажденного продукта в воде.

Пример 4, Подготовка и ход реакции те же, что в примере 2, но соотношение

Н О: Hz0z равно 1. 6,4 10

Пример 5. Подготовка и ход реакции те же, что в примере 2, но соотношение

H CI:H202 равно 1:3,2 10

Пример ы 6 и 7. Подготовка и ход реакции те же, что и в примере 2, но площадь медной пластины составляла соответственно 34 см и 10 см .

Получаемые в опытах 1-7 данные представлены в таблице, Согласно приведенным результатам наибольший выход полидиоксифенилена получен в опыте 3, однако из-за высокой вязкости продукта поликонденсации COP затруднена его выгрузка из реакционного сосуда по ходу поликонденсации.

К тому же в этом опыте велик расход перекиси водорода, В качестве оптимального принят опыт 2, в котором достигнут высокий выход полидиоксифенилена при относительно небольшом расходе перекиси водорода, Продукт поликонденсации в этом случае текуч и при

95-100 С легко выгружается из реакционного сосуда по ходу синтеза.

8 ИК-спектре продукта, получаемого в опыте 2, имеются полосы поглощения в областях 1600, 1500 и 1440 см, связанные колебаниями ароматического кольца и С=6 связями скелета, Полоса при 1200 см-1 обусловлена валентными колебаниями С-0, а широкая полоса 3000-3700 см указывает на наличие -ОН групп с сильными водородными связями. В области 1700 см " наблюдается слабое поглощение карбонильных групп, содержание которых в полимере незначительно, Элементарный анализ показал содержание в продукте поликонденсации СОР: С

61,70, Н -3,51, Π— 35,27ф, (по разности).

Средняя молекулярная масса продукта. определенная методом иэотермической дистилляции, составила 680.

Приведенные данные анализа продукта окислительной поликонденсации СОР позволяет предположить, что основное структурное звено может быть с достаточной точностью представлено в виде где п =7.

Таким образом, продукт поликонденсации COP является полидиоксифениленом.

20 Продукт представляет собой порошок темно-бурого цвета со слабым специфическим запахом. Легко растворим в ацетоне, диметилформамиде, диметилсул ьфоксиде, этаноле, водных растворах аммиака и щело25 чей.

Формула изобретения

Способ получения полидиоксифениленов путем поликонденсации фенолсодержащего сырья в присутствии окислителя—

30 смеси водного раствора ЗО -ного раствора перекиси водорода с кислотой, о т л и ч а ющ и и е я тем, что, с целью повышения выхода продукта, ускорения и удешевления процесса, в качестве фенолсодержащего

35 сырья используют смолу-отход производства резорцина состава: резорцин 10-20, вещество формулы

45 где n=2-3, 77-88ф, и фенолсульфокислота 23, в качестве кислоты окислительной смеси используют соляную кислоту и процесс проводят непрерывно в присутствии. ката50 лизатора — металлической меди, при молярном соотношении смолы-отхода производства реэорцина:перекиси водорода 307ь -ной:соляной кислоты:меди равном (1,О):(1,0-2 О):(8,96 10 -4,48 10 );(1,1023 10 55 55,115 10 ) соответственно, 1810357

* При расчете соотношения СОР;Н20, мол.м. COP принималась равной 110, *" За продолжительность синтеза принято время, необходимое для окислительной поликонденсации 220 r (в работе нэ 100 -ный) СОР, 1

СоставительС.Пурина

Тех ред M. Mîðãåíòàë

Редактор

Корректор Н. Кешеля

Производственно-издательский комбинат "Патент". г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 1420 Тираж

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5