Способ очистки газоконденсатов от меркаптанов

 

Сущность изобретения: газоконденсзт, содержащий меркаптаны, обрабатывают 6,24-10,00 мас,% натриевой соли арилсульфиновой кислоты общей формулы О /-л И Х-(О/- S-ОНагде , С. СН3 при х Н; х1 х -NO при . Обработку проводят при комнатной температуре в течение 1-2 ч. Затем очищенный продукт отделяют от образовавшегося кристаллического осадка, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСГ1УБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4926744/04 (22) 09,04,91, (46) 23,04,93. Бюл, ¹ 15 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) У.M.Äæåìèëåâ, P.Â.Êóíàêîâà, Н,К,Ляпина, А.Г.Иштуганова, А,Д.Улендеева и

Б.А.Андресон (56) Вольцов А.А, и др. Состав углеводородов и органических соединений серы сернистых газоконденсатов. Нефтехимия. 1985, т, 25, ¹5, с, 699-704, Вольцов А.А, и др. Исследование состава сероорганических соединений газоконденсатов, Нефтехимия, 1987, т, 27, № 5, с, 612 — 627.

Мазгаров Н,M. и др. Очистка легкого углеводородного сырья от меркэптанов, Нефтепереработка и нефтехимия. 1975, ¹ 5, с, 28 — 30.

Авторское свидетельство СССР № 1579927, кл, С 10 G 19/04, 1990.

С,Оаэ Химия органических соединений серы. M,: Химия. 1975.

Изобретение относится к газо- и нефтепереработке, в частности к технологии получения высококачественных малосернистых нефтепродуктов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей, нефтехимической, нефтедобывающей и газовой промышленности. Предлагаемый способ связан с вопросами охраны оКружающей среды от загрязнений, которые еще более осложнились в связи с вовлечением в переработку газоконденсатов типа астраханского и карачаганакского, отличающихся от оренбургского химическим и структурным составом меркаптанов и углеводородных компонентов, а также других сероорганических соединений,, >SU „1810377 А1 (я)5 С 10 6 29/20 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗОКОНДЕНСАТОВ ОТ МЕРКАПТАНОВ (57) Сущность изобретения: газоконденсат. содержащий меркаптаны, обрабатывают 6,24 — 10,00 мас,$ натриевой соли арилсульфиновой кислоты общей формулы

И

Х О Ь-ОНО.где x=H, Cl, СНз при х =Н; х х =NOg при х=Н. Обработку проводят при

1 комнатной температуре в течение 1 — 2 ч.

Затем очищенный продукт отделяют от образовавшегося кристаллического осадка. t табл.

Цель изобретения — упрощение технологии очистки от меркаптанов, сокращение расхода реагентов.

Поставленная цель достигается тем, что карачаганакский или астраханский газоконденсат, содержащий 0,34 — 0,15 меркаптанной серы, однократно обрабатывают простым смешением при комнатной температуре химическим реагентом "Сульфинаном", взятым в количестве 6 — 10 мас. от массы газоконденсата. В качестве реагентов типа "Сульфинан" используют натриевые соли бензол-, rt-толуол-, п-хлорбензол-, м-нитробензосульфиновых кислот общей формулы

1810377

И

Х Q $-QNQ.,ãäå Х-Н, С, Снз при Х -Н

Х

5 или при Х-Н, Х -NOz

Предлагаемое количество сульфинана является оптимальным, поскольку снижение его количества приводит к уменьшению глубины демеркаптанизации, а при увеличе- 10 нии глубины демеркаптанизации на уровне оптимального. Время обработки 1-2 ч. 3атем реакционная смесь отделяется от избытка сульфинана и определяют наличие меркаптанов потенциометрическим титро- 15 ванием. Получают продукт, в котором на

99-100 удалены меркаптаны, Специфический запах меркаптансодержащего продукта полностью отсутствует.

Предлагаемые реагенты (бензол-, и-толу- 20

on-, м-нитро- и и-хлорбензосульфинаты натрия) относятся к ряду ароматических сульфиновых кислот и отличаются повышенной устойчивостью при длительном хранении. Данные реагенты — белые кристал- 25 лические вещества, хорошо растворимые в воде без осадка и мути, нетоксичны, не пожароопасны, коррозионйо неактивны. Эти вещества широко применяются в органическом синтезе и промышленности как про- 30 межуточные соединения для получения сульфонов.

Способ получения натриевой соли арил-. сульфиновой кислоты состоит из 2-х стадий: на l-й стадии сульфохлорированием бензо- 35 ла или его производных хлорсульфоновой кислотой получают арилсульфохлорид, восстановление которого на второй стадии сульфитом натрия в щелочной среде приводит к получению натриевой соли арилсуль- 40 финовой кислоты, С целью упрощения способа получения "Сульфинана" предложено проводить обе стадии реакции последовательно в одном реакторе.

Преимуществами предлагаемого спосо- 45 ба по сравнению с существующим являются следующие: простота и технологичность процесса за счет использования в качестве демаркаптанизирующего средства однокомпонентного реагента типа "Сульфинан", 50 высокая- степень демеркаптанизации газоконденсатов(99-100 ), а также то, что способ обеспечивает экологически безвредную технологию. Реагенты типа "Сульфинан"— кристаллические устойчивые вещества, без запаха, нетоксичные, не требуют дополнительных затрат на транспортировку и хранение, Пример 1. 20 мл карачаганакского газоконденсата (15,92 г), содержащего 0,3 мас. меркаптановой серы, помещают в плоскодонную колбу с обратным холодильником, добавляют 1,6 г сульфинана (натриевой соли n-Cl-бензолсульфиновой кислоты) и перемешивают в течение 1,5 ч на магнитной мешалке при 25 С. Затем реакционная смесь отделяется от избытка кристаллического сульфинана и определяют наличие меркаптанов потенциометрическим титрованием. Получают продукт, в котором превращение меркаптанов составляет 99 4

Специфический запах меркаптаносодержащего продукта полностью отсутствует, Пример ы 2 — 16. Демеркаптанизацию газоконденсата с содержанием серы 0,340 15 мас. проводят аналогично примеру 1 при различных соотношениях реагентов.

Условия и результаты очистки приведены в таблице.

Укаэанные соотношения реагентов являются оптимальными, так как увеличение их расхода не приводит к дальнейшему повышению степени демерка птанизации и, следовательно, экономически нецелесообразно.

Формула изобретения

Способ очистки газоконденсатов от меркаптанов путем обработки органическим кислородсодержащим реагентом с последующим выделением очищенного продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве органического кислородсодержащего реагента используют натриевую соль арилсульфиноsoA кислоты общей формулы

Il х O S-ONa, Х

3 где х-Н, Ct, СНз при х -H и х =НОг при х =Н. в количестве 6,24-10,00 мас. в расчете на исходное сырье и обработку проводят при комнатной температуре в течение 1-2 ч, 1810377

Сульфинэн

K-во сульфинана по отношениго к ГК+, Степень лемеркэптэнизаиии. после очистки

Натриевав ссиь -С1бензолсульфиновсй киглоти

Натриевая соль Вензолсульфиновой кьслоти

Нвтрневая солыьтолуолсульфиновса «ислоти

Натриевая соль аЧ1еизолсульфиноеоэ кислоты

;ГК - гааоконйенсат ГК- кэрачаганакский ГК

АГК вЂ” астраханский ГК

Редактор Т, Мельникова Техред М.Моргентал Корректор Л. Филь

Заказ 1421 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГК СС

ГК Т СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5

П оизводственно-издательский, комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 р

2

Э

5

7

9

11

12

13

14

16

КГК

Kf K

КГК

KfK

KCK

КГК

АГК

КГК

KfK

АГК

КГК

КГК

AIK

АГК

КГК

KfK

АГК

t0

9,89

8.02

8.03

6.24

8.67

7.99

8,53

5.&1

9,73

8.97

7.52

24

28

26

26

26

1.5

1.0

2

0.5

2

l.5

2

2 г

2

0,30

0.24

0.24

0.30

0.34

0,24

О. 15

0.24

0.24

0,15

0.24

0.30

0.15

О.t5

0.24

0.24

0.15

0.0018

0.0001

0.0001

0.007 отс.

0.0002

0.023

0.0007

Отсутствует

0 0015

Отсутствует

0,0043

Отсутствует

0,015

Отс.

99.40

99,96

100

100

99.97

97.06

100

99.92

90.42

99,71

100

99,50

100

97,13

100

98,75